二、过程分析

(1)使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞，氯离子＝10:1 (W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。

(2)水样取用体积可在10.00～50.00ml范围内，但试剂用量及浓度需按表9-2进行相应调整，也可得到满意的结果。

水样取用量和试剂用量表

(3)对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

(4)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5～4/5为宜。

(5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD_cr为1.176g，所以溶解0.421g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC₆H₄COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的COD_cr标准溶液。用时新配。

(6) COD_cr的测定结果应保留三位有效数字。

(7)每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。

(8)回流冷凝管不能用软质乳胶管，乳胶管易老化、变形、冷却水不通畅。

(9)用手摸冷却水时不能有温感，会使测定结果偏低。

(10)滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，会影响测定结果。

[知识链接]

在地表水、工业废水和生活废水的水质监测分析中(表9-3～表9-5), COD是常用监测项目，它反映了水中受还原性物质污染的程度，是评价水体受有机物污染程度的重要指标，是对河流和工业废水的研究及污水处理厂的处理效果的一个重要而相对易得的参数，在炼油、化工、制药、皮革、印染等行业中COD都是一个水质污染状况的主要监测指标。

地表水COD的排放标准限值

污水COD排放标准限制

COD_cr测定按装置分类方法对比

COD的定量方法因氧化剂的种类和浓度、溶液酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而出现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。因此化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。

在标准方法中，回流温度为145～148℃，冷却水的流量应控制在用手触摸冷凝管外壁不能有温感，否则水样中的低沸点有机物也会挥发损失，使测定结果偏低。水样回流消解结束后，加入蒸馏水或去离子水应从冷凝管上方缓慢加入，以便将附着在管内壁的挥发性有机物冲到试液中。在实际水样中，尤其是有机废水和酿酒废水中，常含有挥发性有机物，一旦回流温度偏高，冷却水流变小，这些挥发性有机物就可能从回流管上端逸出，使得测定数据偏低。

相关链接：CODCr的测定（二）