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1.桃醛
中文别名:桃醛、γ-十一内酯、丙位十一内酯、十一烷酸内酯、十四醛、α-庚基-γ-丁内酯
英文名称:γ-unsecalactone; 5-heptyldihydro-furanone; gamma- undecanolactone; 4-n-heptyl-4-hydroxybutanoic acid lactone;peach aldehyde
分子式:C11H20O2
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理桃醛主要有四种合成方法。
①由十一烯酸在硫酸存在下内酯化而得。在80~85℃下将十一烯酸和1.15倍质量的80%的硫酸搅拌反应4h,加水搅拌后静置分层,有机层依次用水、15%的碳酸钠溶液、水洗涤。干燥后减压蒸馏,收集160~170℃(1733.2Pa)馏分,即为γ-十一内酯。
②由ω-十一烯酸与硫酸共热而得。反应时双键位置由链转移到β, γ位置上,而后再内酯化。
③由1-辛醇、丙烯酸甲酯与二叔丁基过氧化物的游离基加成制得。
④通过热解蓖麻油得到ω-十一烯酸甲酯,经皂化、酸化而得游离的ω-十一烯酸。再经转位内酯化即制得了γ-十一内酯。反应式如下:
(4)生产工艺流程(参见图5-38)
①将蓖麻油加入反应釜D101中,加热至300~350热解2~4h,得到ω-十一烯酸甲酯。
②D101中加入氢氧化钠,皂化反应2h后,加入硫酸酸化3h,而得游离的ω-十一烯酸。
③将游离的ω-十一烯酸导入水洗釜D102中,水洗、分层的物料再中和釜D103中,加入碳酸钠中和;再经分层除去十一烯酸钠后泵入D104中减压蒸馏,在V104中收集成品γ-十一内酯。
图5-38 γ-十一内酯的合成工艺流程
(5)产品用途 桃醛是最常用的内酯香料之一,在桂花、茉莉、桅子花、铃兰、橙花、白玫瑰、紫丁香、金合欢等香型的日用香料中均常使用,也是配制桃子、甜瓜、梅子、杏子、樱桃、桂花等食品香精的上好原料。它几乎不溶于水,溶解于乙醇和大多数普通有机溶剂,可广泛应用于日化香精和食用香精。由于其香气强烈,故用量不宜过多。
2.香豆素
中文别名:氧杂茶邻酮,香豆内酯,邻氧蔡酮,2H-1-苯并吡喃-2-酮,1,2-苯并吡喃酮
英文名称:coumarin; 2H-1-benzopyran-2-one; COUMARINE;1-benzopyran-2-one;1, 2-benzopyrone;chromen-2-one;O-oxy-cinnarnic Lactone;2 H-chromen-2-one
分子式:C9H6O2
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理香豆素在自然界中存在于黑香豆、肉桂、薰衣草等植物中,带有强烈的干草香气。工业上合成香豆素是采用水杨醛与醋酐在乙酸钾或无水醋酸钠存在下缩合的Perkin反应:
(4)生产工艺流程(参见图5-39)将醋酐、水杨醛以及催化剂乙酸钾加入到反应釜中,升温至145~150℃,控制蒸汽温度在120℃以下。当蒸汽温度不易控制在120℃,继续提高反应物温度至208℃,维持0. 5 h。然后冷却至80℃左右,送入中和釜中,依次用水、碱液洗涤,最后再用水洗至中性,然后进行减压蒸馏,得粗香豆素。然后用乙醇重结晶,得产品。
图5-39 香豆素生产流程
(5)产品用途 香豆素是一种重要的香料,主要应用在香皂、化妆品和烟用香精中,出现在香薇、素心兰、紫罗兰、葵花等多种香型的配方中。此外,还在橡胶、医药、电镀等行业中用作祛臭剂、增香剂和光亮剂,但一般不作食用。
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