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1.四氯乙烯
【英文名】tetrachloroethylene
【别名】全氯乙烯;perchloroethylene;ethylene tetrachloride; tetrachlorethylene
【CAS登记号】[127-18-4]
【结构式】C12C=CCl2
【物化性质】无色透明液体,具有类似乙醚的气味。不燃。性质稳定。在无空气、湿气和催化剂存在时,加热到500℃,仍很稳定。耐水解。无闪点。沸点121℃。凝固点约-22.0℃。相对密度1.6227。折射率1.50547。能溶解如橡胶、树脂、脂肪、AICI3,S,I2, HgCl2等多种物质。溶于约10000倍体积的水。与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。长期在光、水、氧气存在下分解为三氯乙醛及光气,对金属有腐蚀性。一般添加(10~500)×10-6的胺类或苯酚的衍生物作为抗分解剂。
【质量标准】HG/T 3262-2002(工业级)四氯乙烯
【用途】可用作溶剂、干洗剂、动植物油萃取剂、灭火剂和烟幕剂等。还可用于合成三氯乙酸和含氟有机化合物等。
【制法】(1)乙烯法。①直接氯化:乙烯和氯在含FeC13催化剂的1,2-二氯乙烷溶液中,于280~450℃进行反应,生成1,2-二氯乙烷,再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,经蒸馏后,分别用NH3中和、洗涤、干燥,即得成品。
②氧氯化法:以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷与氯、氧在以Cucl2和KCl为催化剂以及425℃,138~207kPa条件下进行氧氯化反应,产物经冷却、水洗、于燥后蒸馏,得高纯度产品。
(2)烃类氧化法。将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50~500℃氯化热解,得氯代烃类的混合物,精馏后分离成各种产品。
CH3CH2CH3+8CI2→CC12=CC12+CC14+8HC1
(3)乙炔法(Wacker法)。乙炔和氯加热氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用碱脱去氯化氢得三氯乙烯,再经氯化生成五氯乙烷,然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂,已逐步为乙烯法等代替。
【安全性】有毒,是中枢神经抑制剂,吸入、吞咽或经皮肤吸收都能引起强烈的危害,如头痛、颤抖、呕吐,严重时失去知觉终至死亡。对服睛和皮肤有刺激性。当皮肤接触后,应立即用水清洗。接触浓度较高四氯乙烯的操作人员要戴防毒面具及防护手套等。空气中最高容许浓度100×10-6。贮存与运输参见三氯乙烯。
2.氟乙烯
【英文名】fluoroethylene
【别名】乙烯基氟;vinyl fluoride; mo-nofluoroethylene
【CAS登记号】[E75-02-5]
【结构式】CH2=CHF
【物化性质】常温常压下为无色有醚味的可燃气体。化学性质活泼,可与溴式卤化氢加成。还易与烯烃、氟代烯烃、苯乙烯等共聚。沸点-72.2℃,凝固点-162℃。密度(薄72.2℃) 0.853g/cm3。临界温度54.7℃。临界压力5.1 MPa。临界密度0.320g/cm3。微溶于水,溶于乙醚、乙醇、丙酮。
【用途】主要用于生产聚氟乙烯,也用于其他树脂的合成。
【制法】(1)乙炔法采用乙炔与氟化氢催化加成的方法。
(2)氯乙烯法。
【安全性】是所有含氟烯烃中毒性最低的。自燃极限2.6%~27.1%(体积)。液态氟乙烯装钢瓶,长期保存不聚合,加入少量萜烯则更为安全。氟乙烯爆炸非常剧烈,反应器、聚合釜的安全阀要灵敏。可液化装钢瓶贮运,因临界温度低,夏季贮存,应多加注意。
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