1.氯乙烯

【英文名】vinyl chloride

【别名】chloroethylene

【CAS登记号】[75-01-4]

【结构式】CH₂=CHCL

【物化性质】无色易液化气体。具有醚臭。可发生聚合、共聚、加成、缩合、取代等反应，生产出多种产品。沸点-13.8℃。熔点-153.8℃。闪点（闭杯）-17.8℃。自燃点472℃。相对密度0.9106。折射率1.4046。蒸气压（20℃)337.3kPa。微溶于水。不同温度时，水中的溶解度（体积）：0,81％(0℃),0.57％(10℃), 0.29％(20℃)。溶于乙醇、乙醚、四氯化碳、苯。

【质量标准】

【用途】塑料工业的重要原料。主要用于生产聚氯乙烯树脂。与醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯类及其他单体共聚生成共聚物，也可用作冷冻剂等。

【制法】(1）乙烯氧氯化法。该法世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2-二氯乙烷。1,2-二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，经精馏得到成品氯乙烯。副产品氯化氢、乙烯与空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应得1,2-二氯乙烷，精制后在500℃,2.0～2.5MPa压力下，在管式炉内裂解生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应

C₂H₄+C1₂→CH₂CICH₂Cl→CH₂=CHCI+HCl

C₂H₄+2HCI+1/2O₂→CH₂CICH₂Cl+H₂O

(2）乙炔气相合成法。该法工艺简单，产品纯度高，但耗电量大，成本高，并有．汞污染问题。由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，于170～190℃进行反应，反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏，得氯乙烯单体。

(3）乙烯直接氯化法。

CH₂=CH₂+Cl₂→CH₂CICH₂Cl

CH₂CICH₂CI+NaOH→CH₂=CHCI+NaCI+H₂O

(4)烯炔联合法。

【安全性】对人体有麻醉作用。含量达20％～40％时，可使入发生急性中毒而失去知觉，呼吸渐缓，终致死亡。长期接触能引起指骨溶失症或肝脾肿大等症状。氯乙烯致癌性存有争议。发现急性中毒时应及早移出现场，静卧保暖、松衣、输氧气或人工呼吸。如皮肤被液体污染，宜用大量清水冲洗。生产设备应严防跑、冒、滴、漏。操作人员应佩戴防护用具。在空气中爆炸极限3.6％～26.4％（体积）。空气中最高容许浓度1×10^-6。可用管道、耐压贮罐贮运。公路、铁路均可运输。应隔绝明火，避免和氧化剂接近，防止日晒、受热，运输中防止撞击。

2.三氯乙烯

【英文名】trichloroethylene

【别名】trichloroethene

【CAS登记号】[79-01-6]

【结构式】Cl₂C=CHCI

【物化性质】无色稳定、低沸点重质油状液体，具有类似氯仿的气味，不易燃，易挥发，与普通金属不发生化学反应。沸点86.7℃。熔点-87.1℃。闪点32.2℃。自燃点410℃。相对密度（d₂₅²⁵）1.456～1.462。折射率1.4782。临界温度271℃。临界压力5.02MPa。与一般有机溶剂混溶，微溶于水。

【质量标准】HG/T 2542-1993工业三氯乙烯

【用途】优良的溶剂，木易燃，为苯和汽油很好的代用品。可用作金属表面处理剂，电镀、上漆前的清洁剂、金属的脱脂剂和脂肪、油、石蜡的萃取剂、农药杀虫剂。医药上治疗钩虫病药的原料，以及有机化工原料。

【制法】(1)乙炔法。以电石发生的乙炔和氯气为原料、四氯化碳为稀释剂、三氯化铁为催化剂液相合成1,1,2,2-四氯乙烷，再加石灰乳脱氯化氢，得粗三氯乙烯，经粗馏、精馏，即得产品。

CH≡CH+2C1₂→CHC1₂CHCI₂

CHC1₂CHCI₂+Ca(OH)₂→CHCI=CC1₂+2H₂O+CaCl₂

(2）乙烯直接氯化法。乙烯经直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物，通过对其进行气相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。

CH₂=CH₂+C1₂→CHC1₂CHCI₂+CHC1₂CCI₃+HCI

CHC1₂CHCI₂→CHCI=CCl₂+HCI

CHCl₂CHC1₂→CC1₂=CC1₂+HCI

(3）乙烯氧氯化法。以乙烯、氧气（或空气）、氯气为原料，经催化氯化氧化得三氯乙烯产品，同时还可得四氯乙烯。

CH₂=CH₂+Cl₂→CH₂CICH₂CI

CH₂CICH₂CI+CI₂+O₂→CHCI=CCI₂+CCI₂=CC1₂+H₂O

【安全性】有麻醉性，刺激眼、鼻、喉，长时间与皮肤接触则引起皮炎。人在含三氯乙烯3000×10^-6的空气中不到10min，就会失去知觉，浓度在400×10^-6下暴露20min后就会引起麻醉。美国职业安全和卫生管理局(OSHA）规定三氯乙烯最大TWA（体内容许总量）浓度为100×10^-6，暴露时间为8h。当皮肤接触时，应用肥皂水洗掉，进入眼睛时，先用水冲洗15min以上，再接受医生治疗。口服后，应饮食盐水、肥皂水，进行催吐。操作设备应密闭，防止跑、冒、滴、漏，个人应佩戴防护用具。以镀锌铁桶密闭包装，存放于阴凉通风处。贮运时注意防火、防晒、防止撞击。