一、实验原理

1．主要性质和用途

香豆素（coumarin )，学名邻羟基桂酸内脂（1,2-benzopyrone )，可买林，其结构式为。本品是一种具有黑香豆浓重香味及巧克力气息的白色结晶物。密度0.935(20℃），熔点68一70℃，沸点297一299℃。

香豆素常用在紫罗兰、素心兰、葵花、兰花等日用化妆品及香皂、香精中。不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚和氯仿中。

2．合成原理

芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下进行缩合，生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应，称为珀金缩合成应。所使用的碱催化剂一般是与所用脂肪酸酐相应的脂肪酸碱金属盐。香豆素最初就是利用珀金缩合反应，用水杨醛与醋酸酐在醋酸钠存在下一步反应得到的，它是香豆酸的内酯

要注意这个内脂是由顺式的香豆酸反应得到的。一般在香豆酸反应中，产物总是产生反式的，两个大的集团HOC₆H₄-和-COON，它们分别置于双键的两侧，但是反式的不能生成内脂，因此环内脂的形成可能是促使产生顺式异构体的一个原因。事实上在本反应中，也得到少量反式香豆酸，但不能进行内脂环化

其反应历程为

二、主要仪器和药品

三口烧瓶（250 ml)、电动搅拌器、温度计（250℃)、直形冷凝管、米格分馏柱、滴液漏斗(50 ml)、真空蒸馏装置，空气冷凝管，电吹风机，烧杯（200 ml)、真空泵、布氏漏斗、抽滤瓶等。

水杨醛（质量分数58%)、乙酸酐、碳酸钾、碳酸钠（质量分数10%)。

三、操作步骤

在装有电动搅拌器、温度计、米格分馏柱（和其相连的直形冷凝管）的250 ml三口烧瓶中加入30 ml质量分数58％水杨酸溶液、50 g乙酸酐,2g碳酸钠及沸石后加热至沸，控制馏出物温度在120一125℃之间，此时反应物温度在180℃左右。当无馏出物时，将体系稍冷再分三次加入25 g乙酸酐后加热，馏出温度仍控制在120一125℃，继续加热，当反应物温度升至210℃
时停止加热，反应结束，趁热将反应物倒入烧杯，用质量分数10碳酸钠洗至产物的pH=7。在真空蒸馏装置中加入上述粗品，进行真空蒸馏，先蒸出前馏分，然后在1.33 x 10³－1.9998x10³Pa(10-15 mmHg）条件下取140一150℃馏分，即为香豆素。再将香豆素用1:1热乙醇水溶液重结晶两次，得白色晶体即为纯品。称重，并计算产率。

四、注意事项

①实验前玻璃仪器要烘干。

②空气冷凝管要短，并用电吹风机吹。