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近年来,砷被认为是体内微量元素之一,它是细胞浆中的成分,是细胞代谢过程中的一种触媒。元素砷毒性极低,而砷的化合物均有剧毒,三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累,造成急性或慢性中毒。砷污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药、玻璃、制革等工业废水。
测定水体中砷的方法有硼氢化钾一硝酸银分光光度法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、氢化物发生原子吸收法和原子荧光法等。
1.硼氢化钾硝酸银分光光度法(GB 11900—89)
硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态氢,将水中无机砷还原成砷化氢(AsH3)气体,以硝酸一硝酸银一聚乙烯醇一乙醇溶液吸收,砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银,使溶液呈黄色.400 nm处有最大吸收。吸光度与生成氢化物的量成正比。以空白吸收液为参比测其吸光度,用标准曲线法测定。显色反应式如下:
KBH4+3H2O+H+ →H3BO3+K++8[H]
3[H]+As3+(As5+)→AsH3↑
AsH3+6AgN03+2H2O一6Ag(黄色胶态银)+HAsO2+6HNO3
水样中的砷化物在反应管(1)转变成AsH3;2为U形管,装有二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇胺、三乙醇胺混合溶剂浸渍的脱脂棉,用以消除锑、铋、锡等的干扰;3为脱胺管,内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉的脱脂棉,用于除去有机胺的细沫或蒸气;4为吸收管,装有吸收液,吸收AsH3并显色。吸收液中的聚乙烯醇是胶态银的良好分散剂,但通人气体时,会产生大量的泡沫,加入乙醇作消泡剂。吸收液中加入硝酸,有利于胶态银的稳定。对被污染的水,要用盐酸一硝酸高氯酸消解。水样经调节pH,加还原剂和掩蔽剂后移入反应管中测定。该法测定范围O.4~12μg/I。,适
用于地面水和地下水痕量砷的测定。
2.二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(GB 7485—87)
锌与酸作用,产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下,五价砷还原为三价,三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢。被吸收于二乙氨基二硫代甲酸银(AgDDC)三乙醇胺的三氯甲烷溶液中,生成红色的胶体银,在5lO nm波长处,以三氯甲烷为参比测其经空白校正后的吸光度,用标准曲线法定量。
含有机物的水样应用硝酸一硫酸消解。水样中共存锑、铋和硫化物时干扰测定。氯化亚锡和碘化钾的存在可抑制锑、铋干扰;硫化物可用乙酸铅棉吸收去除。砷化氢剧毒,整个反应应在通风橱内进行。
该方法的检测浓度范围0.007~O.50 mg/L,适用于测定水和废水中的砷。
3.氢化物发生原子吸收法
砷的原子吸收测定最好用氧化物法。As(Ⅲ)可在较广的pH范围内被硼氢化钾还原,而As(V)在pH>3时就几乎不被还原。利用这一点可以在pH为4.5左右测定As(Ⅲ),在pH较小时测定砷的总量。用差减法求得As(V),也可从酸性溶浓中把As(V)预还原为As(Ⅲ),常用的预还原剂是Kl溶液。用氢化物发生原子吸收法测定砷,检出限O.25μg/L,检测浓度范围1.0~12 μg/L。
4.原子荧光法(含硒、锑、铋)
近年来建立的测定砷、硒、锑、铋的原子荧光法,灵敏度高.干扰少,测定简便快速,检出限:砷、锑、铋O.00O 1~O.00O 2 mg/L;硒O.002~O.000 5mg/L。
水样消解处理后,加入硫脲,把砷、锑、铋还原成三价,硒还原成四价。在酸性介质中加入硼氢化钾溶液,三价砷、锑、铋和四价硒分别形成氢化物气体,由载气(氩气)直接导人石英管原子化器中原子化。基态原子受特种空心阴极灯光源的激发,产生原子荧光,通过检测原子荧光的相对强度,利用荧光强度与溶液中的砷、锑、铋和硒含量呈正比的关系,计算样品溶液中的含量。
(七)其他金属化台物
根据水和废水污染类型和对用水水质的要求不同,有时还需要监测其他金属元素。
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