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金属污染物的测定─(五)铬

发布时间:2013-08-16 00:00 作者:国家计量标准物质网 阅读量:865

      铬化合物常见价态有三价和六价。水体中六价铬一般以CrOr2-4、HCr2O-7、Cr2O2-7、形式存在,受水体pH、温度、氧化还原物质、有机物等因素的影响,三价铬和六价铬化合物可以互相转化。
      铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关,Cr(Ⅵ)具有强毒性,为致癌物质,并易被人体吸收而在体内蓄积。通常认为Cr(Ⅵ)的毒性比Cr(Ⅲ)大100倍。但是,对鱼类来说,Cr(Ⅲ)化合物的毒性比Cr(Ⅵ)大。当水中Cr(Ⅵ)浓度达1 mg/I。时,水呈黄色并有涩味;Cr(Ⅲ)浓度达l mg/L时,水的浊度明显增加。陆地天然水中一般不含铬;海水中铬的平均浓度为O.05μg/L。铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染、照相材料等行业的废水。
      水中铬的测定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、AAS法、硫酸亚铁铵滴定法等。
      1.二苯碳酰二肼分光光度法(GB 7467—87)
      (1)六价铬的测定
      在酸性介质中,六价铬与二苯碳酰二肼(DPc)反应,生成紫红色络合物,于540 nm波长处进行比色测定。

      本法测定水中Cr(Ⅵ)的浓度范围O.004~1.0mg/L,适用于地表水和工业废水中Cr(Ⅵ)的测定。对于清洁水样可直接测定;对于色度不大的水样,可用以丙酮代替显色剂的空向水样作参比测定;对于浑浊、色度较深的水样,以氢氧化锌做共沉淀剂,调节溶液pH至8~9,此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氢氧化物沉淀,可被过滤除去,与水样中的Cr(Ⅵ)分离;存在亚硫酸盐、二价铁等还原性物质和次氯酸盐等氧化性物质时,也应采取相应消除干扰措施。
      (2)总铬的测定
      在酸性溶液中,首先将水样中的Cr(Ⅲ)用高锰酸钾氧化成口(Ⅵ),过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解,过量的亚硝酸钠用尿素分解;然后加入二苯碳酰二肼显色.于540 nm处测定吸光度。其最低检测浓度同Cr(Ⅵ)。清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定;水样中含大量有机物时,用硝酸一硫酸消解。
      2.硫酸亚铁铵滴定法
      本法适用于总铬浓度大于1 mg/L的废水。其原理为在酸性介质中,以银盐作催化剂,用过硫酸铵将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)。加少量氯化钠并煮沸,除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气。以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,至溶液呈亮绿色。其滴定反应式如下:
              6Fe(NH4)2(SO4)2+K2Cr2O7+7H2SO4 =3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2 SO4+7H20
      根据硫酸亚铁铵溶液的浓度和进行试剂空白校正后的用量.可计算出水样中总铬的含量。

 

 

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