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金属污染物的测定─(一)汞

发布时间:2013-08-15 00:00 作者:国家计量标准物质网 阅读量:851

        汞及其化合物属于剧毒物质。天然水中含汞极少,一般不超过0.1μg/L。工业废水中汞的最高允许排放浓度为0.05 mg/L,是所有排放标准中最严格的指标。地表水汞污染的主要来源是氯碱、电器仪表、油漆、电池生产、农药、医药等工业排放的废水。
        1.双硫腙分光光度法(GB 7469-87)
        水样于95℃,在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解,将无机汞和有机汞转变为二价汞。用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂,加入双硫腙(二苯硫代卡巴腙)溶液,与汞离子生成橙色螫合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再用碱溶液洗去过量的双硫腙,于485nm波长处测定吸光度,以标准曲线法定量。显色反应参看铅的测定。
        汞的测定浓度范围2~40 μg/L。方法适用于I业废水和受汞污染的地面水的监测。该法对测定条件控制要求较严格。例如,加盐酸羟胺不能过量;对试剂纯度要求高,特别是双硫腙的纯化,对提高双硫腙汞螯合物的稳定性和分析准确度极为重要;有色络合物对光敏感,要求避光或在半暗室里操作等。在酸性介质中测定,常见干扰物主要是铜离子,可在双硫腙洗脱液中加入10 g/L EDTA二钠盐进行掩蔽。
        还应注意,因汞是极毒物质,测定完后,对双硫腙的三氯甲烷萃取液,应加入硫酸破坏有色螫合物,并与其他杂质一起随水相分离后,加入氢氧化钠溶液中和至微碱性,搅拌后再加入硫化钠溶液,使汞沉淀出来予以回收或进行其他处理。有机相经过除酸和脱水,蒸馏回收三氯甲烷。
        2.冷原子吸收法(GB 7468—87)
        汞蒸气对253.7 nm的紫外光有选择性吸收。在一定浓度范围内,吸光度与汞浓度成正比。在硫酸一硝酸介质中,加入高锰酸钾和过硫酸钾溶液于近沸或煮沸状态F消解水样,将各种形态汞转变成二价汞,过剩的氧化剂在测定前用盐酸羟胺溶液还原。再用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞,用载气将产生的汞蒸气带入测汞仪的吸收池测定吸光度.与汞标准溶液吸光度进行比较定量。
        常用的测汞仪是一种典型的冷原子吸收测汞装置。低压汞灯辐射253.7 nm紫外光射人吸收池,则部分紫外光被试样中还原释放出的汞蒸气吸收,剩余紫外光经石英透镜聚焦于光电倍增管上,产生的光电流经电子放大系统放大,送人指示表指示或记录仪记录。当指示表刻度用标准样校准后,可直接读出汞浓度。汞蒸气发生气路是:抽气泵将载气(空气或氮气)抽人盛有经预处理的水样和氯化亚锡的还原瓶,在此产生汞蒸气并随载气经分子筛瓶除水蒸气后进入吸收池测其吸光度,然后经流量计、脱汞阱(吸收废气中的汞)排出。
        方法适用于各种水体中汞的测定,最佳条件下,最低检测浓度为0-05μg/L。
        3.冷原子荧光法
        该方法是将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸气,吸收253.7 nm的紫外光后被激发,当激发态汞原子去激发时便辐射出相同波长的荧光,在一定的测量条件下和较低的浓度范围内,荧光强度与汞浓度成正比。
        方法检出限1.5 ng/L,干扰因素少,适用于地面水、生活污水和工业废水的测定。与冷原子吸收测汞仪不同,冷原子荧光法测定的是吸收池中的汞原子蒸气吸收特征紫外光后被激发所发射的特征荧光强度,是一种发射光谱;其次,光电倍增管与光源相互垂直,以避免光源紫外光的干扰。
       4.原子荧光法
       参见砷的原子荧光法,但水样消解时必须加入KMnO4保持紫红色不褪。

 

 

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