4.11.9 碳酸钡

4.11.9.1 范围

若初步实验(见4.3.5)表示有可溶酸的钡盐存在，并且不溶酸的灰分的存在同样表示BaSO₄的存在。不溶于酸的灰分用Na₂CO₃熔融。不溶于水的熔融残渣用稀硫酸H₂SO₄处理以测定钡，除硫酸钡BaSO4以外的钡盐(通常是BaCO₃)必须测出。

4.11.9.2 试剂

4.11.9.2.1 碳酸铵[(NH₄)₂CO₃)]。

4.11.9.2.2 二氧化碳(CO₂)。

4.11.9.2.3 硫化氢(H₂S)。

4.11.9.3 分析步骤

将1g样品(精确至0.0001g)放在瓷舟中，把它放入燃烧管，向管中通入CO₂。在管子中灰化样品。灼烧后在二氧化碳气流中冷却，取出瓷舟，在玛瑙研体中仔细捣碎残渣，将残渣转移到250 mL烧杯中，加5g～10g碳酸铵,15 mL～20 mL氨水和约50 mL水，将混合物煮沸20 min，过滤，彻底洗涤沉淀以除去所有可溶性硫酸盐。再将滤纸上残渣洗入原烧杯中，加入约10mL冰乙酸，用水调至总体积约100 mL。加热至沸。用前面所述同一张滤纸过滤，通入硫化氢气体使铅沉淀。过滤，洗涤，弃去沉淀。用硫酸溶液(1V+16V)沉淀钡，按常用方法测定。

4.11.9.4 计算

碳酸钡的含量以质量分数D计，数值以％表示；相当于碳酸钡的硫酸钡的含量以质量分数E计，数值以％表示；分别按公式(43),(44)计算：

式中：

A—硫酸钡的质量的数值，单位为克(g) ;

B—样品的质量的数值，单位为克(g)。

4.11.10 总锑含量

4.11.10.1 试剂

4.11.10.1.1 硫化氢(H₂S)

4.11.10.1.2 甲基红指示剂溶液(1g/L)：称取0.1g甲基红，溶于乙醇(95%)，用乙醇(95%)稀释至100 mL。

4.11.10.1.3 溴酸钾标准滴定溶液

称取约2.79g溴酸钾(KBrO₃)溶于1L水中(见本条注)。配制过程见GB/T 601。

用三氧化二砷(As₂O₃)基准试剂按以下方法标定该溶液，将0.1g～0.2g三氧化二砷溶解在氢氧化钾溶液中，用盐酸溶液中和后再过量15 mL。稀释至100 mL,温热至60℃，用溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)滴定，加2滴甲基红溶液(0.2％)作指示剂。当指示剂褪色时，慢慢滴加溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)。根据需要可增加指示剂的量。达到终点时溶液变成无色。再多加一滴指示剂应立即被褪色。

与1 mL溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1. 3)相当的锑的克数用T表示，按公式(45)计算：

式中：

A—三氧化二砷的质量的数值，单位为克(g)

B—溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)的数值，单位为毫升(mL)。

注：已知纯度的溴酸钾可以用作制备此溶液的基准物。溴酸钾固体和溶液都非常稳定，若用溴酸钾作为基准物，1 mL的溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)相当于0.006089g锑。

4.11.10.1.4 硫酸钾(K₂SO₄)。

4.11.10.1.5 亚硫酸钠(Na₂SO₃)。

4.11.10.1.6 淀粉碘酸钾试纸

称取2g淀粉(精确至0.0001g)，加100 mL水，加热溶解。溶解后加入5 mL碘酸钾溶液(0.2g溶于5 mL水中)。用该溶液浸渍滤纸。

4.11.10.2 分析步骤

4.11.10.2.1 当定性试验证实存在锑(4.3.3)时，称取0.5g样品(精确至0.0001g)，放入长颈烧瓶中，加25 mL硫酸溶液和10g～12 g硫酸钾，在长颈烧瓶口放一漏斗，加热至溶液呈无色。

4.11.10.2.2冷却，洗涤漏斗，用水将溶液稀释至100 mL，将溶液转移到400 mL烧杯中，用热水稀释至250 mL，通硫化氢气体沉淀锑，过滤，将沉淀转移到长颈烧瓶中。加15 mL硫酸溶液和10 g～12 g硫酸钾，重复上述操作，加热至溶液呈无色。

4.11.10.2.3 洗涤漏斗，稀释溶液至100 mL，加1g～2g亚硫酸钠，煮沸直至所有二氧化硫(SO₂)被赶出。这可用淀粉碘酸钾试纸不呈蓝色来指示。加25 mL的盐酸溶液，稀释至200 mL，调节温度至约60℃，加2滴0.2％的甲基红溶液，用0.1mol/L溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)滴定至溶液无色。

4.11.10.2.4 当指示剂开始褪色时，缓慢滴加溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)。根据需要可加一滴指示剂。在终点时所滴加的指示剂应变成无色。若不存在铁，则不需要用硫化氢气体沉淀锑，可省略在长颈烧瓶中的第二次加热。

4.11.10.3 计算

锑[以硫化锑(Sb₂S₃)计]的含量以质量分数D计，数值以％表示，按公式(46)计算：

式中：

A—溴酸钾标准滴定溶液(4.11.10.1.3)的体积，单位为毫升(mL) ;

N—溴酸钾标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

B—样品的质量的数值，单位为克(g)。

因工业硫化锑中通常存在一些过量硫或其他不纯物，故锑[以硫化锑(Sb₂S₃)计]含量通常不能表示样品中锑化合物的准确含量。

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文章来源：《化学试剂标准汇编》

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