4标准不确定度的评定

4.1评定m取样的相对标准不确定度u_r(m_取样)

样品取样量。取样(约0.3g)的不确定度由天平引入，天平不确定度来源主要包括两项：天平允许误差u_允差(m_取样)和天平检定的重复性u_重复性(m_取样)，其关系为线性叠加。

式中：u(m_取样)—样品称样质量的标准不确定度，g。

查天平检定证书，0g～50g量程的允差绝对值为0.5mg，认为服从矩形分布，则：

查JJG 1036-2008《电子天平》：

重复性允差限界为0.5mg。认为矩形分布，则：

根据式(10)：

取m取样≈0.3g，则：

4.2评定陈的相对标准不确定度u_r(F_样)

试样的稀释过程为：转移听有消解液至10mL容量瓶中，定容，摇匀，精密移取该溶液1.00mL至100mL容量瓶中,用3％硝酸溶液定容，摇匀，再从前一个100mL容量瓶里精密移取该溶液1.00mL至另一个100mL容量瓶中，用3％硝酸溶液定容，摇匀，即为供试品待测溶液。精密移取1.00mL样品待测溶液于汞蒸气发生瓶中，用冷原子吸收测汞仪测定汞含量(质量)。由此，样品经过了三次稀释过程，分别是从10mL中取1mL，稀释为100mL；从100mL中取1 mL，冉稀释为100mL；从前一个100mL中取1mL，又稀释为100mL。由上述可得：

式中：

F样—样品消解过程中体积的稀释倍数，无量纲，本例中稀释倍数为100000(=10mL×100mL/1mL×100mL/1mL)；

V₁—第一次稀释的定容体积，mL，本例为10mL;

V₀₁—第一次稀释的移取体积，mL，本例为1mL;

V₂—第二次稀释的定容体积，mL、本例为100mL;

V₀₂—第二次稀释的移取体积，mL，本例为1mL;

V₃—第三次稀释的定容体积，mL，本例为100mL;

V_03—第二次稀释的移取体积，mL，本例为1mL。

由于式(12)属于各输入量相乘的函数关系，认为各输入量近似无关(使用同一个1mL移液器，不过要更换吸液嘴，V₀₁、V₀₂、V₀₃之间存在一定相关性，但是更换吸液嘴使相关性减弱，有理由忽略其相关性)，F样的相对标准不确定度为：

式中：

u_r(F_样)—样品稀释倍数的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₁)—第一次稀释的定容体积的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₀₁)—第一次稀释的移取体积的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₂)—第二次稀释的定容体积的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₀₂)—第二次稀释的移取体积的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₃)—第三次稀释的定容体积的相对标准不确定度，无量纲；

u_r(V₀₃)—第三次稀释的移取体积的相对标准不确定度。无量纲。

第一次稀释的定容体积V₁的不确定度由10mL容量瓶引入，其来源主要考虑容量允许误差u_充差(V₁)和温度u温度(V1)，其关系为线性叠加。合成标准不确定度为：

查JJG 196-2006《常用玻璃量器检定规程》，容量为10mL的A级单标线容量瓶的容量允差为±0.02mL,认为矩形分布,则：

定容时温度为26℃，单标线容量瓶定标温度为20℃，由于液体的体积膨胀明显大于吸量管本身的体积膨胀，可只考虑液体的体积膨胀，认为供试品的体积膨胀系数与水近似，水的体积膨胀系数为0.00021℃-1，因此：

产生的体积增量△v₁=10mL×0.00021℃^-1×(26-20)℃=0.0126mL

因为计算检验结果时不做体积修正，此处将体积变化作为不确定度处理，假设体积变化为矩形分布，则：

第一次稀释的移取体积V₀₁的不确定度由1mL移液器引入，其来源主要考虑允许误差导致的标准不确定度u_充差(V₀₁)和温度导致的标准不确定度u温度(V₀₁)，V₀₁的标准不确定度为：

经计量校准的移液器在1mL的量值点时，最大允许误差的绝对值为：1mL×1％=0.01mL,认为矩形分布,则：

定容时温度为26℃，移液器定标温度为20℃，认为试液的体积膨胀系数与水接近，水的体积膨胀系数为0.00021℃^-1 ,因此：

产生的体积增量△v₂=1mL×0.00021℃^-1×(26-20)℃=0.00126mL

假设体积变化为矩形分布，

第二次稀释的移取体积V₀₂和第三次稀释的移取体积V₀₃的不确定度也是由1mL移液器引入，故：

u_r(V₀₃)=u_r(V₀₂)＝u_r(V₀₁)=0.005820      (18)

第二次稀释的定容体积V₂的不确定度由100mL容量瓶引入，其来源主要考虑容量允许误差导致的标准不确定度u充差(V₂)和温度导致的标准不确定度u温度(V₂)，其关系为线性叠加。合成标准不确定度为：

查JJG 196-2006《常用玻璃量器检定规程》，容量为100mL的A级单标线容量瓶的容量允差为±0.10mL，认为矩形分布，则：

定容时温度为26℃，单标线容量瓶定标温度为20℃，水的体积膨胀系数为0.00021℃^-1，因此：

产生的体积增量△v₃=-100mL×0.00021℃^-1×(26-20)℃=0.126mL

因为计算检验结果时不做体积修正，此处将体积变化作为不确定度处理．假设体积变化为矩形分布，

第三次稀释的定容体积V₃的不确定度由100mL容量瓶引入，故：

u_r(V₃)＝u_r(V₂)＝0.0009288    (21)

由式(14)代入数据。得：

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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