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2 测量模型和不确定度来源分析
2.1测量模型
由式(1),考虑重复性影响.评定不确定度的测量模型为:
w'汞=w汞+Rw汞 (6)
其中w汞由式(1)计算,考虑m空白为负值,视m空白=0的情况,得:
式(6)、式(7)中:
w'汞—考虑重复性影响后的样品中汞的质量分数,mg/kg;
w'—样品中汞的质量分数,mg/kg(注:ug/g=mg/kg,以下同);
Rw汞—测量w汞的重复性修正量,其值视为零,不确定度非零,mg/kg;
m试样—代入标准曲线计算得到的试样中汞的含量(质量),ug;
F样—样品消解过程中体积的稀释倍数,本例中稀释倍数为100000(=10mL/1mL×100mL/1mL×100mL/1mL),即
,各符号含义见4.2的式(12),无量纲;
m取样—样品取样量,g。
以式(6)、式(7)为测量模型。
2.2不确定度来源分析
不确定度来源用因果图表示,如图3和图4及图5所示,图3和图4中各主要符号的含义见数学模型式(6)、式(7)中的符号说明,图5中F的不确定度来源的符号与4.2中式(12)一致。
图3 考虑重复性影响后的汞含量w'汞的不确定度来源因果图
图4 汞含量c汞的不确定度来源因果图
图5 稀释倍数F样的不确定度来源因果图
3 台成标准不确定度表达式
由于测量模型式(6)为线性函数,故有:
式中:
uc(w'汞)—考虑重复性影响后样品中汞含量的合成标准不确定度,mg/kg;
u(w汞)—样品中汞含量的标准不确定度,mg/kg;
u(Rw汞)—测量w汞的重复性修正量的标准不确定度,其值为零,不确定度非零,mg/kg。
由于式(7)属于各输入量相乘的函数关系,各输入量无关,w汞的相对标准不确定度为:
式中:
ur(w汞)—样品中汞含量的相对标准不确定度,无量纲;
ur(m取样)—样品称样量(质量)的相对标准不确定度,无量纲;
ur(F样)—样品消解过程中体积的稀释倍数的相对标准不确定度,无量纲;
ur(m试样)—代入标准曲线计算得到的样品待测液中汞的质量的相对标准不确定度,无量纲。
相关链接:冷原子吸收法测定美白祛斑霜中汞含量的测量不确定度评定—测量方法(二)
文章来源:《食品药品检测测量不确定度评定实例》
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