4.3评定m试样的相对标准不确定度u_r(m_试样)

本例中代入标准曲线计算得到的样品待测液中汞的质量m试样的计算公式(3)，与JJF 1135-2005中式(3 )一致，因此，m_试样的标准不确定度u(m_试样)完全参照JJF1135-2005《化学分析的测量不确定度评定》之式(14)及式(15)计算，并假定制备校准标准溶液的不确定度可以忽略。为与本文符号协调并易于辨认，符号稍作改变，得到：

式(24)和式(25)中：

u(m_试样)—单个样品试样的汞含量的标准不确定度,mg;

S_R—校准标准曲线的残差标准偏差(符号含义见CNAS-GL06)，相当干标准曲线上吸光度A_标j的标准差，无量纲；

B_1标—校准标准曲线的斜率，1/mg;

n₁—样品试样溶液测量次数，本例n₁=2;

n₂—标准溶液总共测量次数，本例n₂=21;

m_试样—单个样品试样的汞含量的质量,mg;

—标准溶液试样汞含量的质量平均值，本例中为表2中7个标液试样汞含量的质量的平均值,mg;

m_标j—第j次测量的标准溶液汞含量的质量(1～3次相同，4～6次相同……)，mg；

j—获得标准曲线的测量次数[测量一个(m_标j,A_标j)点算一次)本例有7份不同浓度的标准溶液，每份测3次，共21次]；

A_标j—第j次测量标准溶液所得的吸光度，即表2中21个吸光度数据，无量纲；

B_0标—标准曲线的截距，无量纲。

计算u(m_试样)的值属于A类评定中的“最小二乘法”类别(JJF 1059.1-2012之4.3.2.7条款)，为防止出错。列表计算。

由式(2): A_标＝B_1标m_标＋B_0标＝2.0309m_标＋0.005

得：

B_1标＝2.0309 1mg^-1     (25)

B_0标＝0.005            (26)

由表1得：单个样品的汞含量m_试样=0.03939ug(以平行双样中的第一份样品计，以下同)。

按式(24)计算S_R的数据见表3:

表3 计算S_R的数据表

计算式(23)中的数据见表4:

算得：

m_试样＝0.03939mg，由表4得：=0.06571，故：

表4 计算的数据表

将式(95)、式(26)、式(27)、式(28)、式(29)及n₁=2、n₂=21代入式(23)，得：

单个样品的汞含量的相对标准不确定度：

相关链接：冷原子吸收法测定美白祛斑霜中汞含量的测量不确定度评定——标准不确定度的评定（一）

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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