1．方法原理

在恒温的密闭容器中，水样中的挥发性有机物在气、液两相间分配，达到平衡。取液上气相样品进气相色谱一质谱联用仪分析。

2．方法的适用范围

本方法的检测限随仪器和操作条件而变，可用于饮用水、地表水、地下水和废水的监测。

3．样品采集与保存

取水样时应使样品充满容器，不留空间，并加盖密封。样品应在冰箱冷藏室中保存（(4℃左右）。

4．仪器

①气相色谱一质谱联用仪，El源。

②自动顶空进样器。

③ 1m1气密注射器。

④顶空样品瓶，30ml，带聚四氟乙烯（PTFE）密封硅橡胶垫，顶空样品瓶、密封PTFE垫在150℃下加热3h，冷却后PTFE垫保存在干净的玻璃试剂瓶中。

5．试剂

①甲醇：优级纯。

②氯化钠：优级纯，在350℃下加热6h，除去吸附于表面的有机物，冷却后保存于干净的试剂瓶中。

③ VOCs标准贮备溶液：23种，各化合物浓度为l000μg/ml（甲醇溶剂）。

④标准使用液：将标准贮备溶液（(l000μg/ml）以甲醇稀释至10和l00μg/ml。

⑤内标溶液：对澳氟苯，l000μg/ml（甲醇溶剂），再以甲醇稀释至l00μg/ml。

6．步骤

(1)样品预处理

称取3g氯化钠放入30m1顶空样品瓶中，缓慢注入l0ml水样，加入5μ1浓度为100μg/ml的内标溶液，盖上硅橡胶垫和铝盖，用封口工具加封，放入到顶空进样器中待测定。

(2）校准曲线

取五个顶空瓶，分别称取3g NaCl于各顶空瓶中，加入l0ml纯水，再分别加入5μl和10μl的l0μg/ml标准使用液及5μl和10μ1的l00μg/ml标准使用液，各瓶中同时加入5μl浓度为100μg/ml的内标溶液，加盖密封，放入顶空进样器中待分析，得到的溶液浓度分别为5、10、50、100ng/ml，内标浓度为50ng/ml。

(3）分析条件

顶空样品瓶加热温度为60℃，加热平衡时间30min。

色谱柱：DB-624石英毛细管柱60m×0.32mm（内径）×1.8μm。

色谱条件：柱温50℃ (2min) →7 ℃ /min→120℃→12℃/min→200℃(5min)。

进样口温度：250℃；接口温度：230℃。

进样方式：分流进样，分流比为1：10。

进样量：0.8m1。

(4）测定

定性分析：全扫描方式，质量范围为35-2000amu，扫描速度0.5s/scan。

定量分析：选择离子检测(SIM)，各化合物检测质量数如表4-3-9所示。

7．精密度和准确度

以标准溶液配制了五个20ng/ml的模拟样品。