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1.砷的来源与分布
(1)天然源砷是一个广泛存在并具有准金属特性的元素,它多以无机砷形态分布于许多矿物中,主要含砷矿物有砷黄铁矿、雄黄矿与雌黄矿。地壳中的砷的含量约为1.5~2mg/kg,空气和清洁地表水的含砷量都很低。
(2)人为源环境中的砷主要来源于化工、冶金、炼焦、发电、染料、造纸和电子工业中的“三废”。
2.砷在环境中的迁移和转化
(1)砷的形态在环境中,砷主要以四种不同价态的形式存在:+5、+3、0、-3。元素砷只有在很少的情况下存在,-3价砷只有在还原性很强的条件下存在。砷的主要存在形态是+5、+3。在天然水体中,形态有H2AsO-4,HAsO2-4、H3AsO3和H2AsO-3。在天然水表层中,由于DO浓度高,pE高,pH在4~9之间,砷主要以五价的H2AgO-4和HAsO2-4形式存在;在pH>12.5的碱性水环境中,主要以AS034一存在;在pE<0.2,pH>4的水环境中,主要以三价的H3AsO3和H2AsO-3存在。在水体深层,因缺氧常使砷酸盐被硫化氢还原为H2AsO3和AsS-2,最后转化为难溶的硫化物沉淀。在底泥中,由于微生物的甲基化作用,又使砷再溶解而进入水中,并参与生物循环。
土壤环境中,砷主要与铁、铝以水合氧化物胶体结合态存在,水溶态含量极少。
土壤的氧化还原电位(Eh)和pH对土壤中砷的溶解度影响很大。Eh降低,ASO3-4逐渐被还原为ASO3-3,砷的溶解度增大;同时pH升高,土壤胶体所带正电荷减少,对砷的吸附能力降低,所以砷的溶解度增大。
(2)砷的转化砷的生物甲基化反应和生物还原反应是其转化的重要过程。砷的生物甲基化反应和汞的相似,水底沉积物中无机砷酸盐通过厌氧细菌的催化作用,转化成极毒的甲基化砷衍生物,其转化反应为:
H3AsO4+2H++2e-一→H3AsO3+H2O
H3AsO一一(甲基钴胺素)一→CH3AsO(OH)2
CH3AsO(OH)2一一(甲基钴胺素)一→(CH3)2AsO(OH)
(CH3)2AsO(OH)+4H++4e-一→(CH3)2AsH·2H2O
二甲砷[(CH3)2AsH·2H2O]经微生物进一步作用后,还可能生成三甲·。所有上述有机砷化合物都是极毒的,易挥发和氧化,属脂溶性。
3.砷的毒性与生物效应
三价无机砷毒性高于五价砷;溶解砷毒性高于不溶解性砷,据报道,摄R入70-180mg As2O3可使人致死。
无机砷可抑制酶的活性,三价无机砷还可与蛋白质的琉基反应。三价砷对线粒体呼吸作用有明显的抑制作用,已经证明,亚砷酸盐可减弱线粒体氧化磷酸化反应,或使之不能偶联。
长期接触无机砷会对生物体内的许多器官产生影响,如造成肝功能异常等。无机砷能影响人的染色体,在服药接触砷的人群中发现染色体畸变率增加。
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