1. 铂系元素的单质

铂系元素在地壳上的含量均较低，都是稀有元素，与金、银一起统称为贵金属。除饿为蓝灰色外，其余的铂系金属均为银白色。钌和锇硬度大而脆，其余四种铂系金属都有延展性。

铂系金属均为高熔点金属。铂系元素中高周期的三种金属的密度都很大，在20g·cm^-3以上。铂系元素的性质见表16-3。

表16-3 铂系元素的一些性质

铂俗称白金，由于化学稳定性、极好的延展性和可加工性，使其成为首饰加工的良好材料。铂坩锅可用来处理含SiO₂样品与HF的反应。铂可做电极，铂铑合金可做热电偶材料。

铂系元素的单质均为惰性金属，最活泼的Pd也不与非氧化性酸作用，Pd缓慢溶于硝酸和热的浓硫酸。Pt不溶于硝酸，溶于王水生成配合酸H₃[PtC1₆]。Ru、Rh、Os和Ir与王水作用极其缓慢。在与碱和氧化剂KNO₃、KCIO₃、Na₂O₂共熔时，铂系金属都能被氧化。

2. 铂系元素的化合物

铂系金属的氧化物主要有RuO₂、RuO₄、Rh₂O₃、RhO₂、PdO、OsO₂、OsO₄、IrO₂、PiO₂等。RuO₄和OsO₄为共价化合物，易挥发，剧毒。

铂系金属中，Os的卤化物最丰富，氧化态从+2~+7的卤化物都有。Ru、Rh、Ir稳定氧化态为+3，能与所有卤素形成三卤化物。Pt稳定氧化态为+4和+2，能与所有卤素形成四卤化物。Pd稳定氧化态为+2，能与所有卤素形成二卤化物。

高价金属的卤化物不稳定，氧化能力强。PtF₆是已知的最强的氧化剂，能将O₂氧化生成O₂+[PtF₆]^-，将Xe氧化生成Xe[PtF₆]。

将CO通入PdCl₂ 溶液立即生成黑色单质Pd沉淀，可以用来鉴定CO的存在。

3.铂系元素配合物

铂系元素的化合物多数都以配位化合物形式存在，H₂[PtCl₆]·6H₂O为棕红色晶体，K[Pt(C₂H₄)Cl₃]·H₂O(Zeise盐，第一个有机金属化合物)为橙黄色晶体，结构如图16-9所示。Pt采取dsp²杂化，C₂H₄占据平面四边形的一个顶点。

图16-9 [Pt(C₂H₄)Cl₃]^-的结构

铂溶于王水得到H₂PtCl₅，由此可制备铂的其他化合物，如微溶盐K₂PtCl₆。

Pt(Ⅱ)四配位配合物一般为平面四边形结构。[PtCl₄]^2-为红色，[Pt(NH₃)₄]²⁺和[Pt(CN)₄]^2-为无色。[Pt(NH₃)₄]Cl₂·H₂O为无色晶体，而由两种无色离子形成的[Pt(NH₃)₄][PtC1₄]却是绿色的。Pt(NH₃)₂Cl₂黄色，顺式异构体称为“顺铂”，有抗癌性能。

[PdCl₄]^2-为棕黄色，Pd(NH₃)₂Cl₂为黄色。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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