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钛副族是周期表中第VB族,包括钛(Ti)、锆(Zr)、给(Hf)3种元素。钛副族元素原子的价电子层构型为(n-1)d2ns2,最稳定的氧化态是+4,其次是+3,而+2氧化态则较为少见。钛还可能呈现0和-1的低氧化态。锆、铅生成低氧化态的趋势比钛小。
钛在地壳中的质量分数为0.56%(列第9位),最重要的矿物是钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2矿,其他还有钙钛矿CaTiO3、榍石CaTiSiO5等。钛因提炼较难、研究起步较晚而成为稀有元素。锆常以锆英石ZrSiO4、斜钴石ZrO2等形式存在于自然界中。给常与锆矿共存。锆和给在地壳中的质量分数分别为1.9×10-2%(列第18位)和3.3×10-4%。
钛副族元素的单质
1. 金属的提炼
金属钛熔点高,高温下易与空气、氧气、氮气、碳和氢气反应,因而不容易提取,价格昂贵。
钛铁矿经富集得到钛精矿,用硫酸处理转化为硫酸氧钛TiOSO4。
FeTiO2+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O
浸取液在低温下结晶出FeSO4·7H2O。过滤后稀释、加热使TiOSO4水解得到H2TiO3,煅烧H2TiO3得到TiO2。
将TiO2与碳、氯气共热生成四氯化钛TiCl4。
TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO
产物中也有CO2生成。
然后在氩气氛中用镁或钠进行热还原得到金属钛。
TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2
也可由熔盐电解法提炼金属钛。以熔融CaCl2为助熔剂,在惰性气氛中直接电解TiO2即可获得金属钛。
早期由钛铁矿与碳、氯气在900℃反应制备TiCl4。
2FeTiO3+7Cl2+7C=2TiCl4+2FeC13+6CO
金属钴则由四碘化锆ZrI4;在1300℃热分解提取。
ZrI4=Zr+2I2
2. 单质的性质
金属钛的主要特点是密度小、强度大。因此,钛兼有钢(强度高)和铝(质地轻)的优点。纯净的钛有良好的可塑性和韧性,耐热和抗腐蚀性也很好。金属钛及其合金是优质的结构材料,用于制造飞机和航天器。
金属锆的抗腐蚀能力超过钛和但。
钛是活泼金属(EΘ=-1.37V),但在常温或低温是钝化的,因为金属表面生成了一层薄的难渗透的氧化膜。钛能缓慢地溶解在热的浓酸中,生成Ti3+,其水合离子为紫红色。
钛可溶于热的硝酸中生成TiO2·nH2O。锆能溶于热的浓H2SO4或王水中。
钛副族金属均可溶于氢氟酸中
Ti+6HF=H2[TiF6]+2H2
在高温时,钛副族金属都很活泼,可以直接化合生成氧化物MO2、卤化物MX4、间充型氮化物MN和间充型碳化物MC等。
粉末状的钛副族金属能吸附氢气并生成间充型化合物,吸收氢气的量取决于温度和压力,其极限组成为MH2。该族元素的氢化物能在空气中稳定存在,且不与水作用。钛能在空气、氮气中燃烧。
钛可以和多种金属形成合金。钛银合金在温度低于临界温度4K时,呈现出零电阻的超导功能,是高场超导磁体的主要制造材料。钛镍合金有较强的形状记忆应变和较高的恢复能力,是最佳形状记忆合金,其在航空航天领域内的应用有很多成功的范例,如人造卫星上庞大的天线可以用记忆合金制作。在临床医疗领域广泛用于人造骨骼、牙科正畸器、各类腔内支架等,记忆合金在现代医疗中正扮演着不可替代的角色。记忆合金同我们的日常生活也同样休戚相关,如可以制作消防报警装置及电器设备的保险装置等。
金属钛无磁性、无毒,具有亲生物性(在体内不出现排斥反应),可用于制造人造关节和接骨等。
锆粉有较好的吸收气体性能,可吸收氧气、氢气、氮气、一氧化碳和二氧化碳等。锆与锡、铁、饿、铌等元素所形成的合金具有良好的耐蚀性和较高的强度。
除氢氟酸外给只溶于浓硫酸,在普通酸、碱介质中,腐蚀速率极低,是很好的耐腐蚀材料。
铪及其化合物还具有熔点高、抗氧化性强的特点,是很好的耐高温材料。
相关链接:生命体中的过渡元素
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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