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1. 卤化物
Sn、Pb的卤化物有两种,离子型为主的MX2和共价型为主的MX4。由于Pb(IⅣ)的氧化性很强,因此PbBr4和Pbl4不能稳定存在。
SnCl2和PbCl2为白色固体。PbCl2微溶于水。SnCl2极易水解而生成白色的碱式盐Sn(OH)Cl沉淀,因此在配制SnCl2溶液时要用盐酸抑制水解。
SnCl4为无色液体,金属的氧化数高而更容易水解,在潮湿的空气中发烟,因此在制备SnCl4时要严防体系与水接触。PbCl4为无色液体,受热易爆炸。
Sn、Pb的卤化物在过量的含X-溶液中,易形成配合物,如[SnCl6]2-、[SnCl4]2-、[PbC13]-、[PbC14]2-。常温下PbX2在水中溶解度较小,但X-浓度增加或加热水溶液时,可提高PbX2的溶解度,生成无色的配离子。
因此,用X-沉淀Pb2+达不到分离的目的。
向Pb(NO3)2溶液中加入KI溶液,生成黄色Pbl2沉淀,体系不经分离而直接加热,则沉淀溶解为无色溶液,自然缓慢冷却至室温,析出黄色针状Pbl2晶体。
Sn2+具有较强的还原性,SnCl2在空气中易被氧化,因此在配置SnCl2溶液时,应加入Sn粒以防止Sn2+被氧化。
SnCl2的还原性还体现在与HgCl2的反应中。SnCl2与HgCl2反应生成白色的Hg2Cl2沉淀,过量的SnCl2可将Hg2Cl2进一步还原为单质Hg,沉淀的颜色由白变灰最后变为黑色。
将SnC12投到Fe3+的KSCN溶液中,因Fe3+被还原使溶液的红色褪去。
2. 硫化物
Ge、Sn、Pb的硫化物中,PbS.因Pb(IV)的强氧化性而不存在。GeS、GeS2在水中有一定的溶解度,而SnS、SnS2、PbS属难溶性硫化物。SnS、SnS2可溶于浓盐酸;PbS溶于硝酸,与盐酸作用转化为白色PbCl2。
SnS棕褐色,SnS2黄色,PbS黑色。SnS2可作为金粉涂料。
低价态硫化物可被过硫化物氧化而转化成高价态硫化物。例如
生成的高价态硫化物显酸性,溶于碱性硫化物生成硫代酸盐。
SnS两性偏碱性,不溶于Na2S溶液但溶于Na2S2溶液。
硫代酸盐不稳定,遇酸则分解。
高价态金属的硫化物显酸性,可溶于强碱溶液。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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