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1.氧化物
锗、锡、铅都有两种氧化物,MO两性偏碱性,MO2两性偏酸性。
SnO呈蓝黑色,是SnO·nH2O高温脱水的产物。SnO2呈灰色,是单质Sn在空气中燃烧的产物。
PbO呈黄色,俗名密陀僧或铅黄,是铅在空气中加热的产物,也可以由PbCO3或Pb(NO3)2等受热分解得到。PbO2呈黑色,具有相当强的氧化性,在酸性介质中可以将Mn2+和CI-氧化。
PbO2的强氧化性与惰性电子对效应有关。
碱性条件下NaCIO氧化Pb(Ⅱ)盐可获得PbO2。
铅还有两种重要的氧化物,Pb3O4,和Pb2O3。Pb3O4呈红色,称红铅或铅丹,组成为2PbO·PbO2或写成Pb2[PbO4]。Pb2O3呈橙色,组成为PbO·PbO2或写成Pb[PbO3]。
通过简单的实验可验证Pb3O4和Pb2O3两种氧化物中均含有两种价态的铅。将氧化物溶于硝酸,生成的黑色沉淀物在酸性条件下能够将Mn2+氧化为MnO4-,与HC1反应有Cl2生成,表明沉淀物为PbO2。滤去沉淀物的滤液,调节pH=5,加入K2CrO4生成黄色的PbCrO4沉淀,表明滤液中含Pb2+。
将黑色PbO2加热到374℃可转化为红色的Pb3O4,加热到605℃可转化为黄色的PbO。
2.氢氧化物和含氧酸
在Sn2+和Pb2+的溶液中滴加适量的碱可生成白色沉淀物Sn(OH)2和Pb(OH)2。
Sn(OH)2和Pb(OH)2两性偏碱,可溶于过量的强碱。
[Sn(OH)4]2-具有很强的还原性,可还原Bi3+为黑色的单质Bi粉末。
该反应可用来鉴定Bi3+。
锡酸H2SnO3有两种构型:a-H2SnO3和β-H2SnO3。a-H2SnO3化学性质活泼,易溶于浓盐酸,也溶于碱。Sn4+在氨水中水解得到的白色沉淀物即为a-H2SnO3。
β-H2SnO3化学性质表现为惰性,既不溶于浓酸,也不溶于浓碱。金属Sn溶于浓硝酸的产物就是β-H2SnO3。
通过加热或在溶液中静置,α-H2SnO3可转变为β-H2SnO3。
相关链接:单质锗、锡、铅
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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