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碳的稳定氧化物是一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2),碳的其他氧化物如C2O3、C5O2、C12O9等稳定性较差。
1. 一氧化碳
CO是单质C不完全燃烧的产物。将CO和CO2的混合物通过碱吸收CO2后即得到CO。实验室将草酸与浓硫酸共热,用固体NaOH吸收CO2和H2O则得CO。制高纯的CO可用加热分解羰基化合物的方法。
在CO分子中,C与O间存在着叁键,并且有一个是O向C的配位键,因此CO具有强的配位能力。CO与生物体内血红素中的Fe2+配位使血液失去输氧作用,因此CO具有较大毒性。
在高温下,CO能与许多过渡金属配位生成金属联配合物,如Fe(CO)5、Ni(CO)4等,这些化合物多是剧毒物。
CO具有强还原性,能够还原许多金属氧化物。与Cl2反应生成有毒的光气COCl2,通入PdCl2使溶液变黑可作为CO的检验反应。
用CuCl的酸性溶液基本可以定量吸收CO。
CO+CuCl+2H2O=Cu(CO)Cl·2H2O
工业上将空气和水蒸气交替通入红热碳层,制取的燃料气含有CO。通入空气时反应得到含有CO、N2和少量CO2的混合气体(即发生炉煤气):
2C+O2=2CO △H<0
通入水蒸气时得到含有CO、H2、少量CO2和水蒸气的混合气体(即水煤气):
C+H2O=CO+H2 △H>0
发生炉煤气和水煤气都是燃料气。放热反应和吸热反应交替进行,维持反应体系在一定温度范围内持续运行。
2. 二氧化碳
CO2是单质C完全燃烧的产物。温室效应主要是大气中CO2的浓度增大造成的。CO2是人体内代谢的产物,也是植物进行光合作用的原料。
CO2为非极性分子,具有直线形结构,分子;中C-O间呈双键,分子具有很高的热稳定性。按价键理论,CO2分子中有2个互相垂直的π键;按照分子轨道理论,CO2分子中有2个互相垂直的离域Ⅱ43键(图13-3)。
图13-3 CO2 分子的成键情况
CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O
将气体通入饱和Ca(OH)2溶液产生白色CaCO3沉淀,这可用来鉴定CO2。
CO2+Ca(OH)2=CaCO3+H2O
CO2主要用途是作制冷剂、生产饮料和尿素等。在-56.6~31℃间通过加压可使之液化,以CO2为临界溶剂可合成许多新的化合物。
相关链接:碳单质的还原性
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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