常温常压下，卤化氢均是具有强刺激性气味的无色气体。从HC1到HBr到HI，随着相对分子质量的增大，分子体积增大，分子间的作用依次增强，HCI、HBr、HI的熔、沸点依次升高。HF沸点却是本族氢化物中最高的，原因是HF分子间可以形成较强的分子间氢键。

HF分子间的氢键作用最强，但它的沸点却低于H₂O。这主要是由于气态的HF主要以(HF)₂及(HF)₃的缔合形式存在。而H₂O分子间的氢键强度虽然比HF分子间弱，但H₂O分子间氢键数是HF分子的2倍。此外，H₂O气体是以单分子形式存在，故H₂O气化时要断开所有的氢键，而HF气化时只需断开部分氢键。

卤化氢在水中的溶解度都较大，溶于水后生成相应的氢卤酸。其中，HF与H₂O可以形成分子间氢键并与H₂O任意比例互溶。

HF能灼伤皮肤，引起难以忍受的伤痛，故使用HF溶液时应戴胶手套。

1.恒沸现象

常压下蒸馏氢卤酸，溶液的沸点随着溶液组成的变化而不断地发生改变。至某一时刻，溶液的组成和沸点都不再变化，这种现象称为溶液的恒沸现象。此时的溶液称为恒沸溶液，溶液的沸点称为恒沸点。

达到恒沸点时，氢卤酸溶液和蒸出的气相组成相同。因此，溶液的组成将不再发生变化。溶液的沸点也不再发生变化。

常压下，HCI溶液恒沸点为110℃，HF溶液恒沸点为120℃。恒沸现象很普遍，许多有机化合物的混合物都可以形成恒沸溶液。

2.酸性

卤化氢溶于水后得到氢卤酸，HF为弱酸，其他氢卤酸均为强酸，酸性强弱的次序为

HF分子的极性很强，化学键的离子性约占50%，但其在水中的解离度却很小。原因是形成较强的氢键，在溶液中存在着大量的H₃O⁺…F-离子对，这种离子对的存在使得溶液中H⁺的浓度下降，故HF溶液的酸性较弱。

研究表明，当HF溶液浓度增大时，其酸性增强。原因是体系中除了HF的解离平衡外，还存在着这样一个平衡

这个平衡的存在降低了体系中F^-的浓度，有利于HF解离平衡的进行，故当HF的浓度增大时体系中的HF₂^-浓度增大，HF的解离度增大，体系的酸性增强。

HF₂^-也可以写成[F…HF]-的表示形式，而氟化氢在性质上的反常现象都与它存在着较强的分子间氢键有关。

HF另外一个特殊性是它能够与SiO₂或硅酸盐反应

因此，氢氟酸可以腐蚀玻璃。

3.还原性

由电对X₂/X^-电极电势可知，卤化氢的还原性顺序为

HF<HCI<HBr<HI

由于F₂为最强的氧化剂，故F^-几乎不具有还原性。H1或KI溶液可以被空气中的氧气氧化，形成碘单质。

4HI(aq)+O₂=2I₂+2H₂O

HBr和HCl水溶液不被空气中的氧气氧化。KBr、KI可以将浓硫酸分别还原为SO₂和H₂S，NaCl不能被浓硫酸氧化，只能发生简单的置换反应。

4.热稳定性

卤化氢的热稳定性与其还原性相关，还原性越强则其热稳定性越差。HI在300℃时已经明显地发生分解，而HF在1000℃时仍能够稳定存在。

卤化氢生成热的大小也能够说明它们的热稳定性

生成反应放热越多，化合物越稳定。故卤化氢的热稳定性顺序为

HF>HCI>HBr>HI

相关链接：卤素的制备

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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