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1. 配位-解离平衡与配合物的稳定常数
配合物的内外界之间在水中全部解离,而内界则只部分解离,存在配位-解离平衡。配位单元的生成反应达到平衡时,溶液中各物质的浓度关系表示的平衡常数称为配离子的稳定常数,用K稳Θ表示,有时简写成K稳。
例如,向硝酸银溶液中加入过量的氨水,则有下列平衡
K稳Θ越大表示配位单元越稳定。[Ag(CN)2]-的稳定常数为1.3×1021,说明LAg(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。有时,用配合物的不稳定常数来表示配位一解离平衡。例如
平衡常数K不隐越大,解离反应越彻底,配位单元越不稳定。
【例9-7】将0.20mol·dm-3 AgNO3溶液与2.0 mol·dm-3 NH3·H2O等体积混合,试计算平衡时溶液中Ag+的浓度。已知[Ag(NH3)2]+的K稳Θ=1.1×107。
解混合后AgNO3溶液与NH3·H2O的浓度均减半;由于NH3·H2O大大过量且[Ag(NH3)2]+的稳定常数很大,可以认为配合反应进行得非常完全,即平衡时[Ag(NH3)2+]=0.10mol·dm-3。因而,消耗NH3的浓度为0.10×2=0.20mol·dm-3,平衡时[NH3]=(1.0-0.20)mol·dm-3。
设平衡时[Ag+]=x mol·dm-3,则
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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