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原电池是利用氧化还原反应将化学能转化为电能的装置。图8-2就是Cu-Zn原电池的装置示意图,它是由英国人丹尼尔(J.F.Daniell)设计的,又称为丹尼尔电池。在盛有ZnSO4溶液的烧杯中插入Zn片,在盛有CuSO4溶液的烧杯中插入Cu片,构成原电池的两极。两个烧杯之间倒置的U形管称为盐桥,它是将饱和的KCI溶液灌入U形管中并用琼脂封口。一般情况下,U形管中的溶液不会流出,而K+和Cl-又可以在其中做定向的迁移,用来平衡两池中因电池反应而产生的过剩的正负电荷,保持溶液的电中性,使电池反应能够持续进行。Zn片和Cu片用导线与检流计相连,形成回路。
图8-2 Cu+Zn 原电池的装置示意图
电路接通以后,检流计的指针发生偏转,说明有电子流过。根据检流计指针偏转的方向可知,Zn片为负极,Cu片为正极。随着反应的进行,Zn片逐渐溶解,而Cu片上不断有单质Cu析出。
1. 电极反应
在Cu-Zn原电池中,Zn片和Cu片上发生的反应分别为
反应(1)和反应(2)是发生在原电池负极和正极的反应,这种在电极上发生的反应称为电极反应或半反应、半电池反应。
电极反应中,氧化数高的物质为氧化型,氧化数低的物质为还原型;氧化数升高的反应称为氧化反应,氧化数降低的反应称为还原反应。
发生氧化反应的电极称为阳极,发生还原反应的电极称为阴极。对于原电池,阳极为负极,阴极为正极。
电极反应(1)和(2)相加得电池反应,即
这是一个由单质Zn置换Cu2+的典型的氧化还原反应,只不过在电池反应中,电子的转移不是在氧化剂和还原剂之间直接进行,而是通过外电路以电流的方式进行转移,完成由化学能向电能的转化。
电极反应的通式一般写成
2. 氧化还原电对
氧化型物质写在左侧,还原型物质写在右侧,二者之间用斜线隔开,则构成氧化还原电对,简称电对,如Cu2+/Cu、Zn2+/Zn、Cl2/CI-、PbO2/Pb2+等。
在电对中只写氧化数发生变化的物质,而其他氧化数不发生变化的物质,虽然在电极反应中出现,但在电对中不写出,如电极反应
在电对中只写出PbO2和Pb2+,而电极反应中的H+和H2O等氧化数不变的物质不写出。
在电对中只写出物质而不写化学计量数,如电极反应
电对表示成Cl2/CI-,而不是Cl2/2Cl-。
由电对可以写出电极反应,故电对也能反映出电极反应的实质。用电对表示电极或电极反应会更为方便。
3. 原电池的表示方法
原电池可以用电池符号来表示,如Zn-Cu电池可以表示为
(-)Zn |Zn2+(c1)‖ Cu2+(c2)|Cu(+)
在电池符号的表示中:
(1)电池的负极写在左侧,正极写在右侧,并用(-)和(+)表示。
(2)两边的Zn、Cu表示极板材料,若电对中的物质不能构成极板材料(如非金属单质,相应的离子或同种元素不同氧化数的离子等),则要写上惰性极板,如Pt、石墨等。例如
(-)Pt | Fe2+(c1),Fe3+(c2)‖ CI-(c2)|Cl2(p1)|Pt(+)
(3)“|”代表两相的界面,“‖”代表两极之间的盐桥。
(4)处于同一相中同种元素的不同氧化数的离子用逗号分开。
(5)离子的浓度、气体的分压要在括号内标明。例如
(-)Pt|H2(pΘ)|H+(10-3 mol·dm-3)‖ H+(10-2 mol·dm-3)|H2(pΘ)|Pt(+)其中pΘ表示标准大气压。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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