7.5.2 溶度积规则

比较反应商Q^Θ和溶度积常数Ksp^Θ系的大小可判断难溶性强电解质溶液中反应进行的方向。

对于某溶液中的沉淀溶解平衡

某时刻沉淀溶解反应的反应商Q^Θ为

当Q^Θ>Ksp^Θ时，过饱和溶液，反应方向为沉淀从溶液中析出；

当Q^Θ=Ksp^Θ时，饱和溶液，反应处于平衡状态；

当Q^Θ<Ksp^Θ时，不饱和溶液，反应方向为沉淀物的溶解。

这就是溶度积规则，常用它来判断沉淀的生成和溶解。

【例7-9】在0.50mol·dm^-3 MgCl₂溶液中，加入等体积0.10 mol·dm^-3氨水，此氨水中同时含有0.020 mol·dm^-3的NH₄Cl，Mg(OH)₂能否沉淀？如果有沉淀产生，需要在每升氨水中再加入多少克固体NH₄CI才能使Mg(OH)₂恰好不沉淀？已知Ksp^Θ,Mg(OH)₂=5.6×10^-12，Kb^Θ，NH₃,H₂O=1.8×10^-5。

解 两种溶液等体积混合后各物质的浓度为

在NH₃·H₂O-NH4⁺混合溶液中

由于Q^Θ>Ksp^Θ，因此能够生成Mg(OH)₂沉淀。

要使Mg(OH)₂沉淀恰好不生成或者刚有沉淀生成，由[Mg²⁺][OH^-]=Ksp^Θ,Mg(OH)₂，得

根据得

求得的[NH₄⁺]是混合体系中恰好不生成Mg(OH)₂沉淀时的溶液中[NH₄Cl]。而原氨水中

每升溶液中应再加入的固体NH4CI质量为

53.5g·mol^-1×(0.38-0.020)mol=19.26g

影响沉淀溶解平衡的因素很多，其中同离子效应的影响十分明显，即向平衡体系中加入与体系具有相同离子的易溶强电解质，使平衡向生成沉淀的方向移动，难溶性强电解质的溶解度降低。此外，盐效应对沉淀溶解平衡也有影响，它将使难溶物的溶解度略有增大，但这种影响一般较小。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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