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1.缓冲溶液的概念
许多在水溶液中进行的化学反应都需要在一定的pH范围内才能顺利进行。例如,[Fe(C2O4)3]3-的生成反应,pH过小则C2O42-易与H+结合使其配位能力降低而不利于配离子的生成,pH过大则Fe3+生成溶解度很小的Fe(OH)3也不利于配离子的生成。因此,许多反应需要使用能够控制体系pH的溶液,使反应顺利进行。
加入少量强酸、强碱或用大量水稀释而保持体系pH变化不大的溶液称为缓冲溶液。
【例7-5】计算0.1 mol·dm -3 HAc和0.1 mol·dm -3 NaAc的混合溶液中[H+]和pH。向1dm3此混合溶液中分别加入0.01 mol HCl和0.01 mol NaOH时,pH各变成多少?
然而,向1 dm3纯水中加入0.01 mol HCl,体系的pH由7变为2,明显减小;向纯水中加入0.01mol NaOH后体系的pH由7变为12,明显增大。而在HAc-NaAc溶液中加入少量强酸或强碱其pH变化并不明显,所以HAc-NaAc混合溶液就是一种缓冲溶液。
缓冲溶液之所以具有缓冲作用,保持体系的pH基本不变,其实质是同离子效应。
在HAc-NaAc溶液中存在着HAc的解离平衡
平衡常数
体系pH的变化主要取决于体系中[HAc]与[Ac]的浓度比。由于HAc的KaΘ值很小,[HAc]与[Ac-]的浓度近似等于溶液中HAc和NaAc的初始浓度。向溶液中加入少量强碱时,OH-将与体系中的HAc作用生成少量的Ac-,由于加入的OH-量较少,因此,HAc和Ac-浓度比变化不大,体系的pH基本保持不变;同样,向体系中加入少量强酸,H+与体系中的Ac-作用生成少量的HAc,而HAc和Ac-浓度比基本不变,pH基本保持不变。当向体系中加入大量水稀释时,[HAc]与[Ac-]均成倍变化,而浓度比仍保持不变,故体系的pH不变。
相关链接:同离子效应和盐效应
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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