1.核外电子的排布原则

(1)能量最低原理。在基态时，多电子原子的电子尽可能排布到能量低的轨道，即按照轨道能量由低到高的顺序排布电子。

(2)泡利(Pauli)不相容原理。在同一个原子中没有四个量子数完全相同的电子，即在同一个原子中没有运动状态完全相同的电子。一个原子轨道最多只能容纳2个自旋相反的电子。

(3)洪德(Hund)规则。电子排布到简并轨道(能量相同的原子轨道)时，优先以自旋方向相同的方式分别占据不同的轨道。因为这种排布体系总能量最低，最稳定。

作为洪德规则的特例，能量简并的等价轨道全空、半充满和全充满的状态是比较稳定的，尤其是简并度高的轨道。例如，d轨道的稳定状态

2. 核外电子排布

按核外电子的排布原则和鲍林原子轨道近似能级图，可以写出多数原子的电子结构式(表5-2)，只有少部分元素最高能级组电子排布反常。

为了简化原子的电子结构式，通常把内层电子已达到稀有气体结构的部分写成稀有气体的元素符号外加方括号的形式表示，这部分称为“原子实”。例如，铝的电子结构式可简化为

Al [Ne]3S² 3p¹

表5-2 元素原子的电子排布

部分元素在原子轨道中排布电子时，满足能量最低原理和泡利原理的基础上，要遵循洪德规则排布，即电子在能量简并的轨道中尽量以相同自旋方式成单排布并占有更多的轨道。例如，C、N、O的电子在2p轨道排布方式分别为

此外，Cr(3d⁵4s')和Mo(4d⁵5s¹)电子在(n-1)d轨道以半充满方式排布，Cu(3d¹⁰4s¹)、Ag(4d¹⁰5s¹)和Au(5d¹⁰6s¹)在(n-1)d轨道则以全充满方式排布，都与洪德规则一致。电子在轨道中非正常排布的元素电子结构，其特点是将正常应排布在ns轨道或(n-2)f轨道的1或2个电子排布到(n-1)d轨道上。例如，第四周期的Cr(3d⁵4s¹)和Cu(3d¹⁰4s¹)；第五周期的Nb(4d⁴5s¹)，Mo(4d⁵5s¹)，Ru(4d⁷5s¹)，Rh(4d⁸5s¹)，Pd(4d¹⁰5s0)，Ag(4d¹⁰5s¹)；第六周期的La(4f⁰5d¹6s²)，Ce(4f¹5d¹6s²)，Gd(4f⁷5d¹6s²)，Pt(5d⁹6s¹)，Au(5d¹⁰6s¹)等。

电子排布过程是按鲍林能级图自能量低向能量高的轨道依次进行的，但书写电子结构式时，要把同一主层(n相同)的轨道写在一起。例如，Fe排布电子顺序是[Ar]4s²3d⁶，但书写电子结构是[Ar]3d⁶4s²。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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