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化学反应达到平衡状态时,反应物的浓度和生成物的浓度不再随时间改变,反应物已最大限度地转化为生成物。
化学反应达到平衡态时,已转化为生成物的反应物占该反应物起始总量的分数或百分比称为平衡转化率。
在其他条件相同时,K越大,平衡转化率越大。因此,体现各平衡浓度之间关系的平衡常数能够表示反应进行的程度。
【例4-2】在523K时反应的平衡常数为0.625mol·dm-3,若将0.700mol PCl5密封在2.00dm3容器中,求反应达平衡时PCl5,的转化率。
解设平衡时已有x mol PCl5参与反应。
即
解得
x=0.500
PCl3的转化率为
2.由平衡常数判断化学反应的方向
对于反应
定义某时刻的反应相对浓度商(简称相对商)QΘ为
式中,[G]和[A]均表示反应进行到任意时刻的浓度。显然,反应达到平衡时反应的相对商QΘ和标准平衡常数KΘ相等,即
若反应进行到某一时刻时
说明[G]g<[G]g平,同时[A]a>[A]a平。只有反应相对商中G的浓度增大,A的浓度减小,才会实现QΘ与KΘ相等,以达到反应的平衡,故该时刻反应应向正反应方向进行。因此,比较平衡常数K和某一时刻的反应相对商QΘ的大小,能够判断该时刻反应进行的方向。
QΘ<KΘ 反应向正向进行
QΘ>KΘ 反应向逆向进行
QΘ=KΘ 反应达到平衡态
利用Kp或Kc与相应的反应浓度商(简称反应商)Q相比较,也可以判断反应的方向,但必须注意平衡常数与反应浓度商的一致性,即二者均用相对浓度(分压)或均不用相对浓度(分压)。
【例4-3】273K时,水的饱和蒸气压为611Pa,该温度下反应
平衡常数KΘ=6.89×10-12,试用计算结果说明实际发生的过程是SrCl2·6H2O(s)失水风化,还是SrCl2·2H2O(s)吸水潮解。
解法一 由反应的标准平衡常数
得
由于水的饱和蒸气压大于该温度下SrCl2·6H2O脱水反应达平衡时H2O的分压,因此脱水反应逆向进行,即SrCl2·2H2O吸水潮解。
解法二 当反应生成的H2O的分压等于水的饱和蒸气压时,反应的相对浓度商为
由于QΘ>KΘ,反应向逆反应方向移动,即SrCl2·2H2O吸水潮解。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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