2. 活化能对反应速率的影响

对于式

如果以1gk对作图，在直角坐标系内将得到一条直线，直线的斜率为因此，由直线的斜率可以求得反应的活化能Ea。

图3-4表示温度T与速率常数k的关系。直线I斜率的绝对值大于直线Ⅱ，原因在于活化能E_a(I)大于Ea(Ⅱ)。活化能E_a越大，温度T对反应速率常数k的影响越大，即活化能越大，反应速率受温度的影响越大。

图3-4温度与速率常数的关系

例如，若活化能E_a=50kJ·mol^-1，反应温度从400K升高至420K，k₂与k₁的比值为2.0；若活化能E_a=150kJ·mol^-1，反应温度从400K升高至420K，k₂与k₁的比值为8.5。

由两个温度下的速率常数，可直接计算反应的活化能Ea。

由上式直接计算活化能只涉及两个实验点，比作图法求得的活化能的误差大，因为作图法涉及多个实验点。

【例3-4】某反应300K时速率常数为9.86×10dm^-2·mol^-1·s^-1，320K时速率常数为8.57×10^-1dm³·mol^-1.s^-1。求

(1)反应的活化能E_a；

(2)310K和330K时的速率常数；

(3)温度每升高10K速率常数增加的倍数。

(2)将已知数据代入

例3-4 计算结果表明，温度每升高了10K，反应速率增加的倍数在2～4倍，这表明范特霍夫定律是有实验基础的。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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