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化学反应速率、反应级数、反应的半衰期等均是对反应特点的宏观描述,反应机理则是对反应的微观过程的描述。
3.3.1基元反应
基元反应是指反应物分子经一步直接转化为产物的反应。例如
NO2+CO=NO+CO2
许多化学反应,尽管其反应方程式很简单,但却不是基元反应,而是经由两个或多个步骤
完成的复杂反应。例如,反应2NO+O2=2NO2可能经历了如下基元步骤
2NO=N2O2 (快) (1)
N2O2=2NO (快) (2)
N2O2+O2=2NO2 (慢) (3)
研究复杂反应的反应机理,就是要研究反应经历了哪些基元步骤。
基元反应或复杂反应的基元步骤中反应所需要的微粒数目称为反应的分子数。反应可以是单分子反应,也可以是由两个微粒碰撞所发生的双分子反应,三分子的反应非常少见,目前尚未发现四分子反应。只有基元反应才可用反应分子数,反应分子数是微观层次的概念,它只能是正整数,不能是分数。而反应级数是反应宏观层次的概念,可以是分数。
基元反应或复杂反应的基元步骤,可直接由反应式写出速率方程。例如,基元反应
aA+bB=gG+hH
其反应的速率方程为
r=k[A]a[B]b
即基元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数为指数幂的连乘积成正比。
反应NO2+CO=NO+CO2是基元反应,反应的速率方程式为
r=k[NO2][CO]
有些反应,由实验测得的反应级数与反应式中反应物化学计量数相等,但反应并不一定是基元反应。例如,以下两个反应都不是基元反应。
2NO+O2=2NO r=k[NO]2[O2]
H2+I2=2HI r=A[H2][I2]
相关链接:反应物浓度与反应时间的关系——一级反应、二级反应和三级反应
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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