1. 热化学方程式

下面是几个热化学方程式的例子。

由以上实例可以总结出，书写热化学方程式时要注意以下几点：

(1)要注明反应的温度和压力。若反应是在常温(298K)和常压(1.013×10⁵Pa)下进行，习惯上不需注明。

(2)要注明物质的存在状态。气态物质用g表示，液态物质用1表示，固态物质用s表示。例如，反应①和②，产物的状态不同，反应的热效应相差很大。

(3)方程式要配平。方程式中的配平系数是表示各种物质的比例关系的化学计量数，可用分数表示。化学计量数不同，摩尔反应热不同。例如，反应②和③，化学计量数2倍则反应热效应也2倍。反应热效应与反应式及特定的化学计量数对应。

(4)有确定晶形的固体物质要注明晶形。例如，反应④和⑤，碳的晶形不同，反应的热效应不同。

(5)反应方向改变，则热效应的符号改变，如反应①和⑥。

2. 赫斯定律

赫斯(Hess)指出，一个化学反应无论是一步完成还是数步完成，其热效应相同，称为赫斯定律。

显然，赫斯定律是有适用条件的，因为热是与途径有关的物理量。赫斯定律的适用条件是恒容无非体积功或恒压无非体积功。而且，这里重点强调的是反应不做非体积功，因为反应无论是在恒容还是在恒压条件下进行，只要反应不做非体积功，反应的热效应就等于一个状态函数的改变量，即

QV=△U 恒容无非体积功

Qp=△H 恒压无非体积功

而状态函数的改变量△U、△H是与途径无关的物理量。

如果反应过程中做了非体积功，反应热将不再等于一个状态函数的改变量。如恒容有非体积功的反应，根据热力学第一定律

△U=Q+W_体+W_非体

对于恒容反应

W_体=0

所以

Q=△U-W_非体

可见，恒容有非体积功时，热效应等于热力学能的改变量与非体积功之差。由于功是与途径有关的物理量，故反应热Q与途径有关。

赫斯定律的意义在于：①由易测反应的热效应求得难测反应的热效应；②由已知的反应热效应数据求得未知的反应热效应数据。

例如，C与O₂反应生成CO的热效应很难测定(有生成CO₂的副反应)，而C与O₂反应生成CO₂的热效应、CO与O₂反应生成CO₂的热效应都很容易测定，利用赫斯定律由2个易测定的反应热效应可求得C与O₂反应生成CO的热效应。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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