当气体分子之间的相互引力和气体分子自身的体积不可忽略时，理想气体状态方程不再适用。可通过对理想气体状态方程的修正，使之适用于实际气体。

当理想气体分子之间的相互引力不可忽略时，实际气体分子与器壁碰撞所产生的压强p要比相同物质的量的理想气体的压强p_理小，需加上修正项p_修。

p_理=p+p_修

研究表明，修正项p_修与n²成正比，与V²成反比。

而当实际气体分子自身的体积不可忽略时，只有从实际气体的体积V减去其分子自身的体积，才能得到相当于理想气体的自由空间(即气体分子可以自由运动且体积可以无限压缩)。分子自身的体积与气体的物质的量n成正比，所以

V_理=V-nb

将以上修正项代入理想气体状态方程，得实际气体的状态方程

实际气体的状态方程是范德华(van der Waals)提出来的，故称为范德华方程。式中，a和b为气体的范德华常量，显然不同气体的范德华常量不同。

1.1.3 气体分压定律

1. 分压与分体积

由两种或两种以上气体混合形成的气体称为混合气体，组成混合气体的每一种气体都称 为该混合气体的组分气体。对于整个混合气体应该满足

pV=nRT

当某组分气体，单独存在并占有总体积时所具有的压强，称为该组分气体的分压,用Pi表示，则

p_iV=n_iRT

式中,V为混合气体所占有的体积;n_i为某品分气体的物质的量。

当某组分气体i单独存在且具有总压P时所占有的体积，称为该组分气体的分体积，用Vi表示，则

pV_i=n_iRT

2. 摩尔分数

某组分气体的物质的量占混合气体物质的量的分数称为摩尔分数,用x_i表示。

由理想气体状态方程可知，当p、T一定时，混合气体中某组分气体的摩尔分数等于体积 分数(某组分气体的分体积占混合气体总体积的分数)。

3.气体的分压定律

混合气体的总压等于各组分气体的分压之和,称为气体分压定律，也称道尔顿(Dalton)分 压定律。

P = ∑p_i

将 p_iV=n_iRT 除以 pV=nRT.得

即

p_i=px_i

这是气体分压定律的一个重要结论.即组分气体的分压等于总压与摩尔分数之积。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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