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超临界水氧化处理污水的工艺最早是由Modell提出的,其流程见图2-3。过程简述如下:首先,用污水泵将污水压入反应器,在此与一般循环反应物直接混合而加热,提高温度。然后,用压缩机将空气增压,通过循环用喷射器把上述的循环反应物一并带入反应器。有害有机物与氧在超临界水相中迅速反应,使有机物完全氧化,氧化释放出的热量足以将反应器内的所有物料加热至超临界状态,在均相条件下,使有机物和氧进行反应。离开反应器的物料进入旋风分离器,在此将反应中生成的无机盐等固体物料从流体相中沉淀析出。离开旋风分离器的物料一分为二,一部分循环进入反应器,另一部分作为高温高压流体先通过蒸汽发生器,产生高压蒸汽,再通过高压气液分离器,在此N2及大部分CO2以气体物料离开分离器,进入透平机。为空气压缩机提供动力。液体物料(主要是水和溶在水中的CO2)经排出阀减压,进人低压气液分离器,分离出的气体(主要是CO2)进行排放,液体则为洁净水,而作为补充水进入水槽。在此过程中进行的化学反应如式(2-1)~式(2-3)所示。反应转化率R的定义如下:
R=已转化的有机物/进料中的有机物
R的大小取决于反应温度和反应时间。Modell的研究结果表明,若反应温度为550~600℃,反应时间为5s,R可达99.99%。延长转化时间可降低反应温度,但将增加反应器体积,增加设备投资,为获得550~600℃的高反应温度,污水的热值应有4000kJ/kg,相当于含10%(质量)苯的水溶液。对于有机物浓度更高的污水,则要在进料中添加补充水。
图2-3 超临界水氧化处理污水流程
1—污水槽:2—污水泵;3—氧化反应器;4—固体分离器;5—空气压缩机;6—循环用喷射泵;
7—膨胀透平机;8—高压气液分离器;9—蒸汽发生器;10—低压气液分离器
根据此原理设计了各种规模的反应系统。但无论哪种工艺基本上分成7个主要步骤:进料制备及加压;预热;反应;盐的形成和分离;淬冷,冷却和能量/热循环;减压和相分离;流出水的清洁(如果有必要)。
文章来源:《水处理新技术、新工艺与设备》
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