1.概述

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。目前比较有实际意义的是生成难溶银盐的沉淀反应，例如：

以生成难溶银盐沉淀的反应来进行滴定分析的方法称为银量法。用银量法可以测定Cl^-、Br^-、I^-、Ag^-、CN^-及SCN^-等，还可以测定经处理而能定量地产生这些离子的有机化合物。银量法根据确定终点采用的指示剂不同分为莫尔法、佛尔哈德法等。

2.莫尔法

莫尔法是以铬酸钾(K₂CrO₄)作指示剂，用硝酸银(AgNO₂)作标准溶液，在中性或弱碱性条件下对氯化物(CI^-)和溴化物(Br^-)进行分析测定的方法。

(1)滴定原理。以测定Cl^-为例，在含有Cl^-的中性水样中加入(K₂CrO₄)指示剂，用AgNO₃标准溶液进行滴定，其反应式如下：

根据分步沉淀的原理，由于AgCl的溶解度比Ag₂CrO₄小，滴定过程中首先析出AgCl沉淀。当AgCI定量沉淀后，过量一滴AgNO₃溶液即与K₂CrO₄反应，生成砖红色Ag₂CrO₄沉淀，指示滴定终点的到达。

(2)测定步骤。

1)取一定量水样加入少许K₂CrO₄，用AgNO₃滴定，滴定至砖红色出现，记下消耗AgNO₃的体积V₁。

2)取同体积空白水样(不含CI^-)，加入少许CaCO₃作为陪衬，加入少许K₂CrO₄，用AgNO₃滴定，滴定至砖红色记下消耗AgNO₃的体积V₀。

3)用基准NaCl配制标准溶液，标定AgNO₃溶液的浓度。

(3)注意事项。

1)不含CI^-的空白水样中加入少许CaCO₃作为陪衬，使两者在终点时由白色沉淀→砖红色沉淀减小终点颜色差异，使终点的一致性强。

2)pH值对CI^-测定的影响。NH₄⁺存在时，最佳pH值范围6.5～7.2；NH₄⁺较低时，不必严格限定pH值，6.5～10条件下，可以测[Cl^-]。

3)滴定时剧烈振摇。

(4)计算。

式中 CAgNO₃——AgNO₃标准溶液的浓度，mol/L；

V_水——水样的体积，ml；

V₀——蒸馏水消耗AgNO₃标准溶液的体积，ml；

V₁——水样消耗AgNO₃标准溶液的体积，ml；

35.5——氯离子的换算系数。

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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