4 试验方法

本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。

试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603规定制备。

4.1 氯乙酸含量的测定

4.1.1 方法提要

氯乙酸、二氯乙酸在适当条件下分别与氢氧化钠发生如下反应：

CH₂CICOOH+2NaOH=OHCH₂COONa+NaCl+H₂O

CHCl₂COOH+3NaOH=CHOCOONa+2NaCI+2H₂O

2CHOCOONa+NaOH=Na₂C₂O₄+OHCH₂COONa

二者生成的氯化钠由银量法测得总氯量。乙醛酸钠与氢氧化钠继续反应生成的草酸钠，在适当条件下，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，求得二氯乙酸的含量。氯乙酸含量由总氯量分别减去二氯乙酸含量、游离氯含量而求得。

4.1.2 试剂和溶液二氯乙酸

a)邻苯二甲酸二丁酯。

b)氢氧化钠溶液：300g/L。

c)硝酸溶液：2+3。

d)硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)=0.1mol/L。

e)硫氰酸钠标准滴定溶液：c(NaSCN)=0.1mol/L。

f)酚酞指示液：10g/L。

g)硫酸铁铵指示液：80g/L。

4.1.3 仪器、设备

一般实验室仪器及400mm直形冷凝管。

4.1.4 分析步骤

称取3g试样(精确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加40mL氢氧化钠溶液，装上冷凝管，在电炉上煮沸并回流10min，冷却至室温，转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即成储备液A。

准确移取储备液A25mL于250mL锥形瓶中，加40ml水、2滴酚酞指示液，用硝酸溶液中和并过量5mL，准确加入50ml.硝酸银标准滴定溶液、3mL.硫酸铁铵指示液、4mL邻苯二甲酸二丁酯，用硫氰酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅棕红色保持30s不褪色为终点。

4.1.5 分析结果的表述

以质量百分数表示的氯乙酸(CH₂CICOOH)含量X按式(1)计算：

式中：V₁—加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

c₁—硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V₂—滴定消耗硫氰酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

c₂—硫氰酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

m—试样质量，g；

0.09450—与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯乙酸的质量：

X_i—按4.2测定的二氯乙酸含量，%；

1.466—二氯乙酸换算成氯乙酸的系数。

注：式(1)忽略游离氯含量的扣除。必要时按附录A(提示的附录)游离氯含量的测定方法测定游离氯。

4.1.6 允许差

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不大于0.4%。

4.2 二氯乙酸含量的测定

4.2.1 方法提要

二氯乙酸在适当条件下与氢氧化钠发生如下反应：

CHCI₂COOH+3NaOH=CHOCOONa+2NaCl+2H₂O

2CHOCOONa+NaOH=Na₂C₂O₄+OHCH₃COONa

反应生成的草酸钠，在适当条件下，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，求得二氯乙酸的含量。

4.2.2 试剂和溶液

a)硫酸溶液：1+4。

b)硫酸锰混合液。

c)高锰酸钾标准滴定溶液：c(1/5KMnO₄)=0.1mol/L。

4.2.3 分析步骤

准确移取4.1.4中制备的储备液A 100mL于250mL锥形瓶中，以刚果红试纸指示，滴加硫酸溶液至刚果红试纸由红色变为蓝色，再过量20mL，加热至40℃，加10ml硫酸锰混合液，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈淡粉红色保持15s不褪色为终点。

同时做空白试验。

4.2.4 分析结果的表述

以质量百分数表示的二氯乙酸(CHCl₂COOH)含量X1按式(2)计算：

式中：V—滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

V₀—空白试验消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

c—高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

m—试样质量，g；

0.12894—与1.00mL高锰酸钾[c(1/5KMnO4)=1.000mol/L]相当的以克表示的二氯乙酸的质量。

4.2.5 允许差

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不大于0.1%。

相关链接：工业氯乙酸（一）

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。