案例2

分子内或分子间发生反应而导致爆炸或冲料：

在0℃下，将苄胺加入化合物A的无水乙醚溶液中，然后逐滴加入四氯化钛的戊烷溶液。将反应混合液升温至20℃，并搅拌过夜。TLC板显示反应完成。过滤反应液，将滤液倒入1mol/L的氢氧化钠水溶液中，然后用甲基叔丁基醚萃取三次。合并后的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤。将滤液旋干，得到化合物B。

结果在得到油状产物B后的大约1h，装有产物的瓶子发生爆炸。

原因分析：产物B分子内存在δ⁺和δ^-两处能相互反应的反应活性点，易发生分子间的聚合放热反应。分子内有两处或两处以上存在诸如δ⁺和δ^-的强的反应活性点，在条件成熟的情况下，可能会发生分子内或分子间的偶合反应，有的形成诸如五元环的热力学稳定态，得到完全不同的分子内偶合产物，有的是分子间手拉手的聚合物。如果这类聚合反应是瞬间剧烈放热的，就会发生爆炸或冲料，由于高温(如接近400℃或超过)继而碳化，颜色加深甚至变黑。

批注：注意产物含有两个以上能相互反应的活性中心，当产物被浓缩时或放置时，可能会发生分子间偶联聚合的放热反应，甚至碳化爆炸。

案例3

某研发人员做一个胺酯交换反应：

反应结束后，调pH，产物沉淀，研发人员将含水的粗产物硝基乙酰胺放在旋蒸瓶里，减压抽干。水浴50℃，中途发现旋蒸瓶内的内容物突然冒起白烟，大量白烟抵消真空，形成正压而冲出放气孔，旋蒸瓶被强大气压冲脱而掉落，大量棕红色的气体随同物料冲出，弥漫在实验室的整个空间，见图26-3。强大的后坐力将瓶子连同水浴锅冲离，物料冲至天花板。

图26-3事故录像截图

原因分析：产物为不稳定的危险化合物，有四个化学活性部位。在某个温度轨迹、酸碱度轨迹等多因素轨迹的交合点上，会发生分子间偶联聚合和(或)分解反应。物料颜色变深，可能是分子间发生偶联聚合反应，形成多个共轭双键(发色基团)；棕红色的气体可能为分解的二氧化氮。

文章来源：《有机合成安全学》

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