例2

IBX是典型的高价碘(+5价)试剂，在有机合成中用作氧化剂，用于将一级醇和二级醇分别氧化为醛和酮。该化合物于1893年被首次合成，但由于它在多数常见有机溶剂中的溶解性不好，其应用最初并不是很广泛。1994年Frigerio发现其易溶于二甲基亚砜，对醇和邻二醇的氧化效果很好，从而揭开了IBX在有机合成中应用的新篇章。

用溴酸钾氧化法来制备IBX时，安全操作步骤为：在500mL三口瓶中将20gKBrO；溶于2mol/L的190mL硫酸溶液，加热到内温60℃。然后将20g邻碘苯甲酸分批加入反应液中，加料过程中溶液逐渐变成橘红色，有溴蒸气产生且有白色固体生成。邻碘苯甲酸加完后，保持内温在65℃继续加热搅拌2.5h。后处理过程如下：将反应液在冰水浴中冷却到0℃左右，小心将析出的大量白色固体过滤，滤饼用冷水洗三次(200mL×3)，乙醇洗二次(100mL×2)，再用冷水洗三次(200mL×3)，可得约12g产品IBX，然后转移至瓶中备用。

IBX比较稳定，可长期存放，但易爆，一些人认为它对震动的敏感性可能是由于其中有原料溴酸钾残留，鉴于其多次爆炸带来的危害性，近二十多年来，一些安全性能好的IBX衍生物被合成出来并得到实际应用。

最好避免直接使用IBX，而应该使用添加了稳定剂的SIBX。如果必须使用，则需要彻底除去微量残留的溴酸钾，并保存于塑料广口瓶中，以降低爆炸的可能性以及爆炸带来的危害。

将IBX与乙酸和乙酸酐的混合液加热即得戴斯-马丁氧化剂(Dess-Martin periodinane，DMP)，后者更易溶于常见有机溶剂中，具有更优越的氧化性能，已得到广泛应用。IBX在氧化反应方面常与DMP有相似的性质，不过DMP不稳定，不能长期保存，最好现做现用，用不完的要及时用合适的还原剂淬灭掉。现在IBX和DMP都有商品供应。

例3

申报工艺：将化合物A(22.8g，100mmol)，高碘酸钠(260g，1.2mol)和三氯化钌(150mg)加入四氯化碳(400mL)、乙腈(400mL)和水(1000mL)的混合溶液中，室温下搅拌1d。然后加入乙醚(1000mL)，剧烈搅拌。萃取分离得到的有机相用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩，随后采用硅胶过柱纯化。

批注：高碘酸钠以及反应结束后过滤剩余的微量高碘酸钠都极其容易爆炸，要妥善、及时、彻底淬灭掉过滤得到的剩余高碘酸钠，否则容易引发爆炸事故，另外，乙醚有可能会被高碘酸钠氧化生成过氧乙醚，浓缩乙醚提取液时极易爆炸。须用还原物如亚硫酸钠将多余的高碘酸钠和可能生成的过氧化物淬灭，使润湿的淀粉碘化钾试纸呈阴性才安全。

相关链接：正价卤化合物及其参与的反应（一）

文章来源：《有机合成安全学》

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