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一、基本特性
常用的氧化剂多为高氧化态的无机酸或其盐类,有的是有机过氧化物。高氧化态的无机氧化剂(或简称氧化剂),易分解放出氧和热量,本身不一定可燃,但能导致可燃物燃烧,与松软的可燃性粉末能形成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦敏感。
二、分类
无机氧化剂主要有以下儿类:
(2)卤素(氯、溴、碘)的含氧酸及其盐类,它们的卤素都是正价,如高卤酸、卤酸、亚卤酸、次卤酸,以及它们的碱金属盐,还有与有机醇结合的次卤酸酯等。
(3)硝酸及碱金属或碱土金属盐,如硝酸钾(钠、铵)。
(6)高价金属氧化物,如二氧化铬、二氧化锰等。
三、危险特性
(一)氧化性
无机盐类氧化剂多为碱金属或碱十金属组成的高氧化价态的化合物,都有较强的获得电了的能力,氧化性极强;虽然本身不燃烧,但遇可燃物品、易燃物品、有机化合物、还原物等会发生强烈氧化作用而着火或爆炸。
过氧化物类:含有过氧基(—O—O—),很不稳定,易分解放出具有氧化性的原子氧。卤素(氯、溴、碘)的含氧酸及其盐类:含有高价态的卤,如cl+、cl3+、cl5+、cl7+,容易得到电子变为低价态的C1、cl-,如次氯酸钠(钙)、亚溴酸钠、氯酸钾、高碘酸钠等。硝酸及其盐:含有高价态的氨原子(N5+),容易得到电子变为低价态的N、N3+。
高锰酸盐:含有高价态的锰原子(Mn7+),容易得到电子变为低价态的Mn2+、Mn4+。
过氧酸盐:如过硫酸铵(NH4)2S2O8;的高价态硫原子(S7+),容易得到电子变为低价态的s6+;NaBO3,的高价态硼原子(B5+),容易得到电子变为低价态的B3+。
重铬酸盐:如重铬酸钠Na2Cr2O7,的高价态铬原子(Cr6+),容易得到电子变为低价态的Cr3+;三氧化铬也是如此。
氧化性是指物质获得电子的能力。当可变价态的中心原子相同时,其含氧酸盐的氧化能力与其稳定性成反比关系,稳定性越好,氧化能力越弱。因此同一中心原子的氧化能力大小随着中心原子氧化态的增加即其极化能力的增加(稳定性增强)而逐渐降低。例如,氯的各种含氧酸,从高氯酸、氯酸、亚氯酸到次氯酸,氧原子数目依次降低,中心原子的极化能力减弱,键长增长,稳定性减弱,故其氧化能力依次增强:
Cl7+→Cl5+→Cl3+→Cl+
盐的热稳定性比相应的酸的热稳定性高,因此其氧化性比相应的酸弱。
(二)分解性
1.受热分解性
虽然无机盐氧化剂不属于可燃物质,但当受热(包括摩擦、撞击、震动等)时,极易分解出原子氧,若接触有机化合物可能引起燃烧和爆炸。常见氧化剂的分解温度和与可燃性粉状物的反应情况可见表16-1。
表16-1 常见氧化剂的分解温度和与可燃性粉状物的反应情况
2.与酸作用的分解性
大多数氧化剂遇酸反应很剧烈,甚至立即爆炸。例如
2KMnO4+2H2SO4=Mn2O7+2KHSO4+H2O(立即爆炸)
Na2O2+H2SO4=Na2SO4+H2O2(燃烧或爆炸)
KClO3+HNO3=HClO3+KNO3(极易爆炸)
所以,氧化剂不可与酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。
3.与水作用的分解性
过氧化钠(钾)等遇水或吸潮、吸收二氧化碳时,能分解放出原子氧,致使可燃物爆燃,例如
2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2
2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
所以这类物品着火的初期不能用水,也不能用二氧化碳灭火器进行扑救,但是如果确认没有多余的过氧化物,是可以用水或二氧化碳灭火器进行扑救的,以免贻误灭火时机。打扫台面时,若有氧化剂残留在草纸或抹布上,要及时淬灭,不能乱丢弃,否则会吸潮自燃发生火灾。也要注意另一种情况的案例。例如,次氯酸盐等水溶液被草纸或抹布吸附后,如果不及时处理,残留在草纸或抹布上的氧化剂干燥后可能发生反应而自燃,已经发生过多起这样的起火事故。
4.与还原剂反应或与弱氧化剂的分解性
当氧化剂遇还原剂发生强烈反应时,特别是两者的浓度过大、温度高、加料过快时,可能发生爆炸。
强氧化剂与弱氧化剂相互问,如果浓度过大、温度高、混合过快时,也会产生高热而引起着火或爆炸。例如,硝酸铵与亚硝酸钠能发生置换反应生成硝酸钠和比其危险性更人的亚硝酸铵,亚硝酸铵的爆炸敏感性更大,在温度高于60℃时强烈爆炸,量大时,低于60℃时都可能会发生强烈爆炸。爆炸式分解化学方程式为
NH4NO2=N2↑+2H2O
因此,各类氧化剂不能混储混运,更不能与还原剂同储。
(三)毒害性和腐蚀性
一些氧化剂具有一定的毒害性和腐蚀性,在取样等操作中要做好个人防护。
例如,三氧化铬(铬酸)既有毒害性又有腐蚀性:可能致癌,可能引起遗传性基因损害,有损害生育能力的危险,吸入及皮肤接触可能致敏,引起严重灼伤。急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激症状、鼻出血、声音嘶哑、鼻黏膜萎缩,有时出现哮喘和紫绀,重者可发生化学性肺炎。口服可刺激和腐蚀消化道,引起恶心、呕吐、腹痛、血便等,重者出现呼吸困难、紫绀、休克、肝损害及急性肾衰竭等。慢性影响:有接触性皮炎、铬溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎症等。
文章来源:《有机合成安全学》
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