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石墨炭黑和多孔石黑化碳的简要介绍

发布时间:2014-11-11 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:4226

石墨炭黑(graphitized carbon blacks,GCB)是将炭黑在惰性气氛下加热到2700℃~3000℃而制成。我们以ENVI-Carb为例,来认识GCB填料。石墨炭黑表面是由六个碳原子构成的平面六角形。平面六角环相互连接在一起,并且一层层地叠加在一起。这种六元环结构对平面芳香环结构以及具有六元环结构的分子具有很强的选择性。

同时,对于含有烷烃链的非极性化合物也有很好的吸附能力。由于氧的化学吸附,炭黑表面结构上含有氧复合物,如对苯二酚、醌类、苯并吡喃及吡喃盐等。这些含有氧复合物的存在,使石墨炭黑表面带有一些正电荷,具有阴离子交换的功能。因此,可以用于萃取样品中的酸性化合物。根据DiCorcia等的研究报告,在GCB表面有类似于吡喃结构的化合物,这种含氧六元杂环化合物在与水接触后会转变为带正电荷的吡喃盐。GCB表面这种带有正电荷的化合物具有阴离子交换剂的特性。Di Corcia等的实验表明,用酸性水溶液淋洗石墨炭黑柱有利于吡喃盐的生成,提高石墨炭黑作为阴离子交换剂的容量。不同的预处理溶剂对GCB的阴离子交换容量影响是很大的,最大可达9倍之多。因此,在使用这类SPE柱时一定要正确选择预处理溶剂。

石墨炭黑属于疏水性填料,其结构特点使得石墨炭黑吸附剂既适用于萃取非极性至中等极性的化合物,也可用于对极性化合物的萃取。利用石墨炭黑本身存在的多种作用力,可以将酸性化合物与中性及碱性化合物分开。石墨炭黑固相萃取柱被大量使用在水中微量有害有机物的萃取。由于石墨炭黑化学性质稳定,所以可以在超出键合硅胶的pH范围使用。最早出现的商品化石墨炭黑SPE柱是Supelco公司生产的Carbopack B、ENVI-Carb及AIItech公司生产的Car-bograph 1。这些石墨炭黑柱都是无孔的颗粒,颗粒大小在120~140目。表面积较低,一般在100 m2/g。之后又生产了表面积较大的Carbograph 4、Carbo-graph 5(210 m2/g)等。

多孔石墨化碳

多孔石墨化碳(porotls grap}litic carbons,PGC)是由苯酚与醛类混合在多孔硅胶的表面及孔内,在1000℃条件下进行聚合,然后再用氢氧化钠溶液(5mol/L)处理,将硅胶溶解后,再经过2000℃~2800℃高温石墨化而得到。PGC具有平整的晶体表面。PGC具有二维平面的石墨结构,碳原子以sp2杂化轨道和邻近的三个碳原子形成共价单键并排列成六边形平面网状结构,这些网状结构又联成互相平行的平面,构成片层结构。片层之间是通过分子间作用力结合。PGC表面因为碳原子的sp2杂化形成大范围的π电子云,并且具有很高的极性,既能够吸附非极性化合物,也可以吸附极性化合物。PGC表面非常均一,在PGC表面还没发现存在于GBC表面的那些离子化官能团.PGC平均表面积为120m2/g。表面的孔径大小不一,平均为25 nm。多孔率为75%。PGC可以经受40 MPa的压力,几何结构稳定,不会膨胀,也不会收缩。在常用的有机溶剂中十分稳定,能够在任何pH条件下使用。1998年商品化的PGC吸附剂面世,其商品名为Hypercarb。

虽然PGC属于反相SPE材料,但由于PGC特殊的表面结构,使得PGC与目标化合物之间的作用与常规的键合硅胶反相填料及非极性的有机高聚物材料(PS—DVB)不同。其大范围的范德华引力及静电作用力使得PGC既可保留非极性化合物,又可保留极性化合物,而且特别适用于对水溶性的极性化合物的萃取。

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