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有机高聚物型吸附剂的功能化修饰(三)

发布时间:2019-05-09 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1211

Waters公司的另一产品是Oasis MCX,该产品是磺酸基取代的二乙烯基苯N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,磺酸基的引入改善了聚合物吸附剂对尿样、血浆样、及全血样中碱性组分萃取的选择性和灵敏性,例如该产品对于人尿样品中加入的多种碱性组分如美沙酮(Methadone)、美沙酮代谢物(Methadone-metabolite, EDDP), Ranitidine、可待因Codeine)、可待因-6-葡萄糖苷酸(Codeine-6-glucuronide)等进行固相萃取的平均回收率为98.0%。Nexus固相萃取系列产品中也有类似的通用型产品,其对一般有机分析物及极性较大的分析物具有令人满意的萃取效果,而且不用进行预处理。例如使用Nexus 60mg/3mL固相萃取柱对人尿样品中加入的几种酸性、中性、碱性的药物同时进行固相萃取,其平均回收率也达到了令人满意的90.9%。Jimenez等最近利用填充有0.2g Oasis HLB型两亲平衡型固定相的萃取微柱对儿种红酒样品中的大约30种极性各异的农药残留进行了萃取并用气相色谱-电子捕获或气相色谱-氮磷检测器进行分析,并将该方法的测定结果与使用ODS(C18键合硅胶)固定相及LiChrolut En(PS-DVB)固定相进行固相萃取测定所得结果进行了比较,对大多数测定对象而言,使用Oasis HLB型固定相进行固相萃取的测定结果优于其他两种。该文提出的样品预处理方法的大体步骤如下:将10mL酒样通过OasisHLB填充微柱,然后用5mL水-正丙醇的混合液(9:1)洗涤萃取微柱,通空气将残余在柱中的洗涤液吹出并使柱中填料充分干燥(约需45 min),柱干燥后,用3mL乙酸乙酯洗脱被吸附的分析物,洗脱液再通过硅镁型吸附剂进行进一步净化,流出液直接进样进行气相色谱分析即可。该方法富集对象广泛,简便快速,结果令人满意。Arena等将聚N-乙烯基吡咯烷酮的水-甲醇(1:1)溶液以适当流速流过3M Empore公司的47mm SDB-XC型PS-DVB萃取圆盘,将聚N-乙烯基吡咯烷酮吸附剂修饰于萃取盘上,并将该萃取盘应用于水样中单质I2或I-的固相萃取,萃取后将圆盘取下,用扩散反射光谱法进行检测,该方法可用于测定水样中浓度为0.1~5.0ug·mL-1的I2或I-,测定速度快,完成一次测定总共需时约60s。Varian公司的Abselut也是这种两亲平衡型的固相萃取吸附剂。

除以PS-DVB为基质的固定相外,其他类型的有机聚合物用于固相萃取的研究也有少量报道。Bagheri等用化学聚合法合成了粒径125~180um、比表面积48m2·g-1的聚苯胺导电聚合物,并将其应用于对水溶液中氯代酚类物质的固相萃取和气相色谱-电子捕获测定,他们还将这种萃取方法与其他几种商品固定相如C18键合硅胶及PS-DVB聚合物进行了比较,他们的研究结果表明聚苯胺固定相对氯代酚类物质尤其是对三氯苯酚和五氯苯酚的萃取有更好的萃取效果,该固定相的另一个优点是其具有较好的亲水性,即使萃取过程中溶液流于,继续进行固相萃取也不会影响萃取效果,该分离富集及其测定方法对苯酚类物质的检测限在3~110ng·mL-1之间。

上述各种聚合物固相萃取吸附剂的保留机理虽然各有小的差异,但它们的最基本的保留机理仍然是疏水性的保留机理,因此对于已经被这类吸附剂吸附萃取的分析物,洗脱时使用的最基本的洗脱剂与C18键合硅胶相似,即仍然为有机溶剂。由于该类吸附剂的吸附能力大于C18键合硅胶,所以洗脱时应该使用较多的溶剂,一般应在柱床体积的2~3倍以上。

近年来,将有机聚合物与磁性纳米颗粒相结合制备磁性固相萃取剂的报道也不断涌现,聚苯乙烯、聚硫代呋喃、聚吡啶、聚甲基丙烯酸酯和聚苯胺均可包覆在磁性颗粒表面,制得的磁性固相萃取剂可成功地用于各种环境样品中的有机污染物和重金属离子的萃取富集。最近,一种在碱性条件下可发生自聚合作用的化合物—多巴胺引起了人们的极大兴趣。该聚合反应在水相中进行、反应条件温和,生成的聚合物附着力强、活性基团丰富,而且比常见的人工合成高聚物具有更为优良的亲水性和生物相容性,因此可以利用该反应将聚多巴胺层包覆于磁性纳米颗粒表面,利用其表面丰富的活性基团萃取富集水样中的PAHs此外,还可以利用原子转移自由基反应、溶胶凝胶反应或电化学聚合等方法制备乙烯基三甲氧基硅烷-甲基丙烯酸型或甲基丙烯酸-乙烯基吡啶-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯型分子印迹聚合物(MIPS),并将其包覆于磁性纳米颗粒的表面,得到的磁性表面分子印迹微球可以利用MSPE技术选择性地萃取样品中的双酚A,2-氨基-硝基酚、多巴胺、磺酰脲类除草剂等目标化合物。

相关链接:有机高聚物型吸附剂的功能化修饰(二)

文章来源:《环境样品前处理技术》

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