有机聚合物型固相萃取吸附剂发展的一个最新动态是所谓的亲水-亲脂两亲平衡型固相萃取吸附剂(Hydrophilic-lipophilie polymers)的出现，这类新型产品有两个显著的特点：一是由于其本身结构固有的两亲平衡性，使其表面具有了永久润湿性，因此该类产品不需经过预处理这一步，可直接用来对样品溶液进行萃取；二是其具有的两亲平衡性可使该类产品具有通用型萃取剂的性质，使用范围广泛，无论分析物是极性还是非极性，该类吸附剂一般可同时萃取酸性、中性、碱性分析物，或同时萃取酸性、中性分析物，或同时萃取碱性、中性分析物。由于该特点，它们又被称为通用型吸附剂。这类产品的典型代表是Waters公司的Oasis HLB和Oasis MCX. Oasis HLB型固相萃取吸附剂是由亲脂性的二乙烯基苯和亲水性的N-乙烯基吡咯烷酮两种单体共聚而成的大孔共聚物，通过调节合适的两种单体的比例可以获得两亲平衡型的吸附剂，该产品对许多有机化合物的吸附容量很大，一般可以达到C₁₈键合硅胶的5倍，这种吸附剂可被用于对水溶液中的极性和非极性组分进行有效的萃取，应用该吸附剂不但可对水样品中酸性、中性、碱性组分同时完成吸附萃取，而且还可通过选择不同酸度条件的洗涤液和洗脱液使酸性组分和碱性组分获得分离。蔡亚岐等用HLB固相萃取柱对土壤、底泥、污泥及人体血液中全氟化合物萃取液进行了萃取净化，然后选用HPLC-ESI-MS/MS进行检测。针对土壤、底泥和活性污泥样品，可首先选用100％甲醇超声提取样品中的全氟化合物，然后提取液用水稀释后用HLB固相萃取柱进行处理，样品溶液上载到HLB柱上后，先选用4mL 20％的甲醇-水溶液冲洗HLB柱去除其中的杂质，再以10atm(1atm=101325Pa)的压力将HLB柱中的残留水分抽干，最后用10mL甲醇将全氟化合物洗脱，洗脱液浓缩定容后用HPLC-ESI-MS/MS进行检测。图2-5和图2-6分别为样品前处理流程图和样品加标色谱图。对于血液样品，首先用离子对液液萃取方法将血液样品中全氟化合物萃取出来，然后用HLB固相萃取柱净化，然后进行HPLC-MS/MS分析。

图2-5 土壤样品前处理流程图

HLB萃取柱也可对环境水和生物样品中的多种抗生素进行萃取，如可将500mL环境水样以1mL·min^-1左右的速率装载到活化好的HLB固相萃取柱中，然后用12mL高纯水清洗HLB小柱以除去其中不保留的盐类等杂质，再在负压下抽干萃取柱中的水分，最后用6mL氨水-甲醇(5:95，体积比)溶液洗脱目标物，洗脱液在35℃下用氮气吹干，用流动相定容至1mL后进样分析，如图2-7所示为抗生素标准溶液色谱分离图。用HLB柱对环境生物样品的前处理步骤为：将ASE提取液经过旋转蒸发浓缩后再加100mL超纯水稀释，然后以水的净化步骤进行操作，最后的浓缩洗脱液以15000r·min^-1的转速离心，再取上清液过0.22um尼龙滤膜后进样分析。

图2-6 土壤样品加标后色谱图(2ng混标)

(a)1-全氟乙烷磺酸(PFHxS)；2-全氟庚酸(PFHpA)；3-全氟辛酸(PFOA)；4-全氟辛烷磺酸(PFOS)；
5-全氟壬酸(PFNA)；6-全氟癸酸(PFDA)；7-全氟十-酸((PFUnDA); 8-全氟十二酸(PFDoDA)；9-全氟十四酸((PFTA)
(b) 10-8：2饱和调聚酸(POEA) ; 11-8：2不饱和调聚酸(POUEA)；12-全氟辛烷磺酚胺(FOSA)
(c)13-¹³C标记全氟辛酸(MPFOA)；14-¹³C标记的全氟辛烷磺酸(MPFOS)

此外，Oasis HLB固相萃取柱还被用于对血浆中四环素类抗生素的萃取及测定。

Oasis WAX是Waters公司的一种混合型弱阴离子交换反相吸附剂，该前处理柱对强酸性有机化合物具有很高的选择性和灵敏度。蔡亚岐等选用该前处理柱对我国环境生物样品中全氟化合物的萃取液进行净化处理，得到了满意的结果，多种全氟化合物的加标回收率在80％～120％之间。海产品中全氟化合物的前处理步骤为：首先称取0.2g样品于15mL聚丙烯管中，加入1mL水混匀。随后加入替代物内标5ng和7mL 10mmol·L^-1 NaOH甲醇溶液，在250r·min^-1转速下室温消解16h。以2000r·min^-1的转速离心5min，取上清液4mL，加36mL水稀释，过Oasis WAX柱(200mg，6mL)。样品过柱前，柱子依次用4mL0.1％氨的甲醇溶液、4mL甲醇和4mL水进行活化；过柱时，速度控制在1滴·s^-1。样品过完后，用4mL，25mo1·L^-1醋酸盐缓冲液(pH4)冲洗WAX柱。再将WAX柱以3000r·min^-1的转速离心2min除去残留的水。目标分析物依次用4mL甲醇和4mL 0.1％氨的甲醇溶液洗脱，合并的洗脱液用氮气浓缩，定容至1mL待测。对于某些内脏组织样品，目标物的提取也可以采用离子对液液萃取法，其后的净化步骤基本与海产品相同。图2-8所示为猪肝中全氟化合物经离子对液液萃取，然后用WAX柱净化后进样分析的色谱图。

图2-7 22种抗生素混合标准色谱图(a)和单独每一类抗生素色谱图[(b),(c),(d)]
(b)喳诺酮类抗生素：1-氟罗沙星(FLE)；2-氧氟沙星(OFL)；3-诺氟沙星(NOR)；
4-环丙沙星(CIP)；5-洛美沙星(LOM)；6-恩诺沙星(ENR)；7-双氟沙星(DIF)；
8-沙拉沙星(SAR)；(c)磺胺类抗生素：1-磺胺嘧啶(SDZ) ; 2-磺胺噻唑(ST);
3-磺胺嘧啶(SPD) ; 4-磺胺甲基嘧啶(SMR)；5-磺胺二甲基嘧啶(SDMD)；
6-磺胺间甲氧嘧啶(SMM)；7-磺胺甲基异噁唑(SMX)；8-磺胺二甲基异噁唑(SIA)；
9-磺胺间二甲氧嘧啶(SDM) ; (d)大环内酯类抗生素：1-螺旋霉素(SPD)；
2-红霉素(ERY)；3-酒石酸泰乐菌素(TYL) ; 4-交沙霉素(JOS)；5-罗红霉素(ROX)

图2-8 猪肝中全氟化合物加标溶液色谱图(加标2ng)
1-全氟己烷磺酸(PFHxS)；2-全氟庚酸(PFHPA)；3-全氟辛酸(PFOA)；4-全氟辛烷磺酸(PFOS)；
5-全氟壬酸(PFNA)；6-全氟癸酸(PFDA)；7-全氟十一酸(PFUnDA)；8-全氟十二酸(PFDoDA)；
9-全氟十四酸(PFTA)；10-8：2饱和调聚酸(POEA)；11-8：2不饱和调聚酸(POUEA)；
12-¹³C标记全氟辛酸(MPFOA)；13-¹³C标记的全氟辛烷磺酸(MPFOS); 14-与PFOS有相同Q1/Q3值的杂峰

文章来源：《环境样品前处理技术》

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