一、案例

砷与砷的化合物具有强烈的毒性。砷化合物包括有机砷和无机砷两种形态，无机砷毒性大于有机砷。食品受刽污染的主要途径有：各种砷化合物的工业应用，如矿石冶炼和煤的燃烧可产生“三废”、直接、间接污染食品；含砷农药的使用；畜牧业生产中含砷制剂的使用；水生生物的富集作用；食品加工过程中原料、添加剂和包装材料的污染。砷对人体的危害包括急性中毒和慢性中毒，急性砷中毒会引起恶心呕吐、剧烈腹痛、幻觉、抽搐，严重者可出现中枢神经系统麻痹，四肢疼痛性痉挛，意识丧失而死亡，长期摄入可致慢性中毒。

二、选用的国家标准

GB／T 5009．11 2003食品中总砷及无机砷的测定——氢化物原子荧光光度法测定总砷。

三、测定方法

1．试样消解

(1)湿消解 固体试样称样1～2.5g，液体试样称样5～10g(或ml)(精确至小数点后两位)，置入50～100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白，加硝酸20～40ml，硫酸1.25mL，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5～10mL，再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化，如仍不能消解完全，则加入高氯酸1-2mL，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25ml，再蒸发至冒硫酸白烟，冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶或比色管中，加入50g／L硫脲2.5mL，补水至刻度并混匀，备测。

(2)干灰化 一般应用于固体试样。称取1.00～2.50g样品于50～100ml。坩埚中，同时做两份试剂空白。加150g／l。硝酸镁10ml。混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550℃高温炉灰化4h，取出放冷，小心加入(1+1)盐酸10mL以中和氧化镁并溶解灰化，转入25mL容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g／L硫脲2.5mL，另用(1+9)硫酸分次涮坩埚后转出合并，直至25mL刻度，混匀备测。

2．标准系列使用液的制备

取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1µg／mL砷使用标准液0、0．05mL、0.20mL、0.50mL、2.00mL、5.00mL(相当于砷浓度0、2.0ng／mL、8.0ng／mL、
20.0ng／mL、80.0ng／mL、200.Ong／mL)各加(1+9)硫酸12.5mL、50g／L硫脲2.5mL，补加水至刻度，混匀备测。

3．测定

(1)仪器参考条件光电倍增管电压：400V；砷空心阴极灯电流：35mA；原子化器：温度820～850℃；高度7mm；氩气流速：载气600mL／min；测量方法：荧光强度或浓度直读，读数方式：峰面积；读数延迟时间：ls；读数时间15s；硼氢化钠溶液加入时间：5s；标液或样液加入体积：2mL。

(2)浓度方式测量 如直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器条件后，预热稳定约20min。按“B”键进入空白值测量状态，连续用标准系列的“0”管进样，待读数稳定后，按空挡键记录下空白值(即让仪器自动扣底)即可开始测量。先依次测标准系列(可不再测“0”管)，标准系列测完后应仔细清洗进样器(或更换一支)，并再用“0"管测试使读数基本回零后，才能测试剂空白和试样，每测不同的试样前都应清洗进样器，记录(或打印)下测量数据。

(3)仪器自动方式 利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即：试样量(g或mL)、稀释体积(mL)、
进样体积(mL)结果的浓度单位、标准系列各点的重复测量次数、标准系列的点数(不计零点)，以及各点的浓度值。首先进入空白值测量状态，连续用标准系列的“0"，
管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列(此时“0"，管需再测一次)。在测样液前，需再进入空白值测量状态，先用标准系列“0"，管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测试样。测定完毕后退回主菜单，选择"打印报告"，即可将测定结果打出。

4．结果计算

如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算(由于测量时“0"管强嗣为0，故零点值应该输入以占据一个点位)，然后根据回归方程求出试剂空白液和试样被测液的砷浓度，再按下式计算试样的砷含量：

X=(C₁-C₀)*25/m*1000

式中X——试样的砷含量，mg／kg或mg／L；

C₁——试样被测液的浓度，ng／mL；

C₀——试剂空白液的浓度，ng／L；

m一试样的质量或体积，g或mL。

5．试剂

①氢氧化钠溶液(2g／L)。

②硼氢化钠(NaBH4)溶液(10g／L)：称取硼氢化钠lO.Og，溶于2g／L氢氧化钠液1000mL中，混匀。此液于冰箱中可保存10天，取出后应当日使用(也可称取14g硼氢化
钾代替lOg硼氢化钠)。

③硫脲溶液(50g／L)。

④硫酸溶液(1+9)。

⑤氢氧化钠溶液(100g／L)：供配制砷标准溶液用，少量即够。

⑥砷标准储备液：含砷0.1mg／mL。精确称取于lOO℃下干燥2h以上的三氧化二砷As2O3 0.1320g，加10mL氢氧化钠(100g／L)溶解，用适用量水转入1000mL容量瓶中，
加(1+9)硫酸25mL，用水定容至刻度。

⑦砷使用标准液：含砷1µg／mL。吸取1.OOmL砷标准储备液于lOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。

⑧湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。

⑨干灰化试剂：六水硝酸镁(150g／L)、氯化镁、盐酸(1+1)。

6．仪器

原子荧光光度计。