(一)原理

试样中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液经过滤、浓缩后，采用 固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品溶液注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(CECD)检测。双柱保留时间定性，外标法定量。

(二)试剂与材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB／T 6682中规定的至少二级的水。

(1)乙腈。

(2)丙酮，重蒸。

(3)己烷，重蒸。

(4)氯化钠，140℃烘烤4h。

(5)固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil)，容积6mL，填充物1000 mg。

(6)铝箔。

(7)农药标准品。

(8)农药标准溶液配制

①单个农药标准溶液。准确称取一定量(精确至0.1 mg)农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成1000 mg／L单一农药标准储备液，贮存在一18℃以下冰箱中：使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，准确吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准工作液。

②农药混合标准溶液。将41种农药分为3组，根据各农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液：使用前用正己烷稀释成所需质量浓度的标准工作液。

(三)仪器设备

(1)气相色谱仪，配有双电子捕获检测器(ECD)，双塔自动进样器，双分流／不分流进样口。

(2)分析实验室常用仪器设备。

(3)食品加工器。

(4)旋涡混合器。

(5)匀浆机。

(6)氮吹仪。

(四)测定步骤

1．试样制备

按GB／T 8855抽取蔬菜、水果样品，取可食部分，经缩分后，将其切碎，充分混 匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。放入分装容器中，于一20～一16℃条件下保存，备用。

2．提取

准确称取25.O g试样放入匀浆机中，加入50．0 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30 min，使乙腈相和水相分层。

3．净化

从100ml。具塞量筒中吸取10.OO mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃：水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.O ml。正己烷，盖上铝箔，待净化。

将弗罗里矽柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷(10+90)，5.0 mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷(10+90)冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5mL，用正己烷定容至5.O mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样器样品瓶中，待测。

4．测定

(1)色谱参考条件。

①色谱柱。

预柱：1.Om，O.25 mm内径，脱活石英毛细管柱。

分析柱采用两根色谱柱，分别为：

A柱：100％聚甲基硅氧烷(DB-1或HP一1)柱，30m×O.25 mm×O.25µm，或相当者；

B柱：50％聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP一50+)柱，30 m×O.25 mm×0.25µm，或相当者。

②温度。

进样口温度：200℃。

检测器温度：320℃。

柱温：150℃(保持2min)--- 270℃(保持8min，测定溴氰菊酯保持23 min)。

③气体及流量。

载气：氮气，纯度≥99．999％，流速为1mL／min。

辅助气：氮气，纯度≥99．999％，流速为60 mL／min。

④进样方式。

分流进样，分流比10：1。样品溶液一式两份，由双塔自动进样器同时进样。

(2)色谱分析

由自动进样器分别吸取1.OµL标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以A柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量

(五)结果

1．定性分析

双柱测得的样品溶液中未知组分的保留时间(RT)分别与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品溶液中某组分的两组保留时间与标准溶液中某一农药的两组保留时间相差都在±O.05一min内的可认定为该农药。

2．定量结果计算

试样中被测农药残留量以质量分数w计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式计算。

w=V1*A*V3/V2*As*m*ρ

式中：ρ标准溶液中农药的质量浓度mg/L：

A——样品溶液中被测农药的峰面积；

As——农药标准溶液中被测农药的峰面积；

V₁——提取溶剂总体积，mL；

V₂——吸取出用于检测的提取溶液的体积，mL；

V₃——样品溶液定容体积，mL；

m——试样的质量，g。

计算结果保留两位有效数字，当结果大于1mg／kg时保留三位有效数字。

(六)精密度

本标准精密度数据是按照GB／T 6379．2的规定确定的，获得重复性和再现性的值以95％的可信度来计算。