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通过可能裂解过程的解析,可对前面的结构初步推测予以进一步佐证。
采用同样的方法,还对有关物质B、有关物质D和有关物质E的结构进行HPLC—MS/MS分析。并用NMR和其他光谱技术,对HPLC—MS/MS初步结果进行了确认。
例5 补肾壮阳类中成药中西地那非及其类似物的检测
一些不法分子利用中成药所含成分复杂、质量标准不完善之机,在中成药中非法添加化学药品,夸大宣传疗效,高价销售药品,给人民的身体健康造成了严重危害。枸橼酸西地那非又称伟哥,对治疗男性阳萎有特殊效果。由于“补肾、壮阳”类药品的特殊用途,因而成为不法分子制假售假的首要目标,在这类药品中添加枸橼酸西地那及其类似物。采用LC—MS可以对其进行定性和定量检测。
(1)色谱条件
采用以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂的色谱柱;以乙腈为流动相A,0.Olmol/L醋酸铵溶液(醋酸调节pH=3.4)为流动相B,按下式进行梯度洗脱;检测波长为290nm。
时间(min) |
流动相A% |
流动相B% |
0-10 |
27 |
73 |
10-20 |
27-40 |
73-60 |
20-30 |
40-80 |
60-20 |
30-40 |
80 |
20 |
40-43 |
80-27 |
20-73 |
43-50 |
27 |
73 |
离子化方式:电喷雾离子化(ESI);M/Z范围:50~600am;毛细管电压:3.0kV;脱溶剂气(N2):350L/h;锥孔反吹气:50L/h;锥孔电压:30V;正离子检测。其他参数可根据仪器型号进行设置。扫描方式采用全扫描一级质谱、选择离子二级全扫描质谱监测(MS/MS)。
(3)结果判断
比较样品与对照的选择离子色谱及相应的色谱峰的一级和二级质谱,确定样品中添加的成分。
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