直接将样品注入质谱系统的方法有可控漏隙法和插入式探针法。

考虑到质谱仪的高真空状态，可控漏隙是引入样品的简单方法。然而，漏隙的应用受到足够大的蒸气压的样品的限制。

通过直接插入探针引入样品有更广阔的应用前景。把固体或液体样品放在金属试样坩锅中，坩锅放在可加热的插入式探针的套圈中。通过真空闭锁装置将探针引入到高真空并放置在贴近离子的部位。程序升温加热探针以保证样品的引入。应用直接插入探针限于在能够达到的高温(约400℃)时具有足够大的蒸气压的样品。已经有多种改进的样品插人探针用于和软离子化方法联用。专用的插入探针能满足解吸化学离子化、场解吸、快原子轰击等离子化的需要，而特殊的靶子套圈可应用于等离子体解吸和基体辅助的激光解吸离子化。

在为探针法准备样品时，要特别小心以避免存在过量的不挥发盐如磷酸钠，和其他污染物的浓缩，如在许多溶剂中存在的邻苯二甲酸盐。