【英文名称】Aluminium Isopropoxide

【分子式】C₉H₂₁A1O₃

【分子量】204.25

【CA登录号】[555-31-7]

【缩写和别名】2-Propanol Aluminium salt,Triisopropoxyaluminium，三异丙氧基铝

【结构式】

【物理性质】吸湿性白色固体，mp 138～142℃,bp140.5 ℃，相对密度1.035。溶于乙醇、异丙醇、苯、甲苯、氯仿、四氯化碳和石油醚。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售，可以由异丙醇和铝在氧化铝催化下反应制得。

【注意事项】该试剂需要防水、防潮、密封保存。

该试剂在有机合成中主要应用于Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应、吻penauer氧化反应、肟的水解、环氧化合物重排得到烯丙基醇衍生物反应、环氧立体和化学选择性开环反应或醚的制备。它是比较温和的试剂，因此在一些反应中得到广泛应用。

该试剂可以还原羰基化合物，尤其是不饱和醛酮，例如：将巴豆醛还原得到巴豆醇(式1)。

在Meerwein-Ponndorf-Verley还原酮1的过程中，首先形成环状配合物过渡态2。然后，经过H-迁移得到混合的醇盐3，再经过水解得到醇4(式2)。但是，在苛刻的反应条件下，可能影响H-迁移，并且得到烃5。在250℃和过量试剂的条件下，二芳基酮还原反应的实验证实了这一点(式3)。

如果在还原反应中将异丙醇换成手性的醇，那么还原反应具有对映选择性。在催化量烷氧基铝和过量手性醇的存在下，甲基环己酮还原成(S)-1-环己乙醇，对映选择性达到22% ee(式4)。

据报道：五氟苯酚能有效地加速Meerwein-Ponndorf Verley还原反应。在0℃的二氯甲烷溶液中，4-叔丁基环己酮用3倍量异丙醇铝催化反应5h后仅得到小于5％的产物。但是，当反应体系加入1倍量五氟苯酚后，还原反应在0 ℃反应4h就彻底结束(式5)。这可能是由于邻卤苯酚盐配体与氯原子配位增加了试剂的亲核性，因此反应能迅速地完成。

Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应的逆反应，就是Oppenauer氧化反应。异丙醇铝可以氧化甲酸酯，例如：甲酸酯6在异丙醇铝、环己酮和甲苯(或二甲苯)存在下被氧化成酮7(式6)。异丙醇铝还可以催化肪水解生成相应的羰基化合物，此反应的收率相对较高。

环氧化合物在异丙醇铝催化下，可以发生重排形成烯丙基醇。在合成天然产物倍半萜烯内酯类云木香内酯11的过程中，最关键的一步反应涉及甲磺酸酯环氧化合物8(式7)。在异丙醇铝催化下，化合物8经过72 h反应后生成主要中间体9和少量中间体10。如果反应在12h后就结束，则可生成单一产物中间体10。其它的碱，例如：叔丁醇钾、二异丙基氨基锂或二乙基氨基锂，都不能用作此反应的催化剂，只有异丙醇铝作催化剂效果最好。

在1 mol％异丙醇铝催化下，a-蒎烯12在100～120 ℃反应1h经重排生成松香芹醇13。在5 mol％异丙醇铝催化下，a-蒎烯12在140～170 ℃反应2 h经重排生成蒎酮14。在异丙醇铝催化下，松香芹醇13在200℃下反应3h经重排生成蒎酮14(式8)。

在三甲基硅叠氮/异丙醇铝存在下，官能化的环氧化合物发生立体选择性开环反应。其N3-进攻取代基少的碳原子，得到2-三甲基硅氧基叠氮化合物(式9)。

在异丙醇铝和奎宁的配合物催化下，丙二腈和苯丙烯酰苯发生不对称Michael加成反应(式10)。

相关链接：乙酰亚甲基三苯基膦

文章来源：《现代有机合成试剂》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。