自旋核间的相互干扰作用是通过它们之间的成键电子传递的，所以偶合常数的大小主要与其问键的数目和键的性质有关。因此也与成键电子的杂化状态、取代基的电负性、立体化学等结构因素有关。

通过两个键的偶合常数(²J)一般为负值。双键上的同碳偶合(C=CH₂)²J为正亦可为负，与取代基有关，三元环的²J为正,⁴J有正、有负，决定于几何构型。

通过单数键的偶合常数(³J，⁵J等)为正值，在多数情况下，通过四个或四个以上单的键偶合常数接近于零。

1．“同碳偶合”常数{如J同，²J)

²J的变化范围较大，与结构密切相关，情况比较复杂，一般大多数饱和烃的²J约一12～一15Hz，末端双键C=CH₂的J约±2Hz。

在开链化合物中-CH₂一与π一键(包括环丙基)为邻，²J的代数值降低。

环系化合物环己烷的²J与甲烷一致，其他环的2J由构象不同略有增减。环丙烷的²J约一3～一9Hz。π一键对刚性环系²J的影响与构象有关。

取代烃X—CH₂一Y的²J的代数值与取代基X、Y的电负性成比例，在β一位的取代基电负性的贡献为负值。

末端双键Y=CH2的_²J随Y的电负性增加绝对值变大。对于环外双键R=CH2的2J值，则不能仅仅与取代基的电负性有关。

2．邻位偶合常数(J，³J)

(1)不饱和型 直链烯CH2=CH—Y、X—CH=CH—Y中，J反>J顺。随着Y电负性EY的增加，³J值减小。Y以π一键与双键共轭时，³J普遍增大。

环烯烃的环的大小影响C=C—H夹角，随着环的扩大，夹角减小，3J值相应增加

(2)饱和型 饱和体系中的邻位偶合作用是通过3个单键(H—C—C—H)发生的，偶合常数范围为O～16Hz。在开链化合物中由于自由旋转的均化作用而得6—8Hz，偶合常数的符号为正值。

邻位偶合常数与双面夹角(φ)有关，可用联系J邻与双面夹角关系的Karplus公式及其相应的关系图作出粗略的估计，但因为还有种种复杂因素的干扰，不能用分子模型精确地预计J邻的大小，或由凡测量值推断其双面夹角的精确值。

影响J邻的其他因素较多，如取代基电负性增加会导致凡降低，环的大小不同时J邻亦不同。

3．芳氢偶合

芳环中，氢核问的偶合常数为正值，邻位较大，对位较小，后者在常规操作时不易察觉。如苯环，J邻=6.O～9.4Hz，J间=O.8～3.1Hz，J对=0.2～1.5Hz。间位的几何位置有利于远程偶合，间位偶合常数与芳环的大小(五元或六元)关系不大；邻位偶合则由于键角的改变，五元环的J邻小于六元环。取代基的电负性对其亦有一定影响。

4．远程偶合

通过4个或4个以上键的2个核问J≠O者称为远程偶合。远程偶合一般很小(0～3Hz)，不易观察到，可由峰的半高宽度(W1/2)增加，或加宽扫描宽度检查。

5．氢与其他核的偶合

凡是，I≠0的核处于氢的邻近位置，都可以与之发生偶合而分裂。其中与13C的偶合非常重要，但因其天然丰度很低，偶合常数较大，对氢谱影响很小，14N的天然丰度更小，亦可以不予考虑。由于14N有四极矩，其弛豫过程产生复杂的影响因素，往往使与14N邻近的1H共振谱形成不同形状的宽峰而分辨不清。19F和31P自旋均等于1／2，与氢核偶合产生的峰形分裂规律与1H相同。除31P与1H直接相连的偶合常数1JPH较大外，其他情况的偶合常数皆与1H一1H偶合具有相同的数量级。

化学位移、偶合常数、谱线强度三个参数是1H—NMR为有机化合物定性、结构解析提供的重要依据。