从化学位移的讨论可以推论：样品中有几种化学环境的磁核，就应在测定的NMR谱上有几个谱线峰。这个推论在低分辨的NMR测定中通常都是对的，但如采用高分辨仪器测定，得到的结果往往就不那么简单，有些磁核的谱线会出现分裂。1951年Gutowsky、Mccall和Slichter发现了这种引起谱线增多的现象。乙基苄基醚氢谱上出现四组峰，乙基中亚甲基和甲基峰皆呈现复峰，前者四重峰，后者三重峰，是自旋的氢核之间相互干扰的结果。这种现象称为自旋一自旋偶合(spin—spin coupling)，简称自旋偶合。由自旋偶合引起的谱线增多的现象称为自旋一自旋分裂，简称自旋分裂。如前所述，氢核在磁场中有两种取向，在图26—17的乙基中，亚甲基两个氢核的取向可以相同，也可以相反。总共有三种自旋组合态M，构成了不同局部磁场，使甲基的吸收峰分裂为3，其高度比应为1：2：1。同理，次甲基的氢核受甲基的作用被分裂为4，其高度比为1：3：3：1。

原子间的自旋偶合相互作用是通过成键电子传递的，这种作用强度以偶合常数，J(coupling constant)表示，并以Hz为单位。乙基中甲基和亚甲基氢核之间相隔3个单锋(H—C—C—H)，偶合常数约为7Hz。由于它们裂分是相互干扰引起的，所以偶合常数相同。相隔4个和4个以上单键的氢核间，偶合常数趋于零。若此时j#0，则称为远程自旋偶合，简称远程偶合(1ong—range spin—spin coupling)。高分辨谱图中所观察到的芳氢与δ4．5亚甲基之间的偶合分裂都是一种远程偶合现象。

由于偶合常数起源于核磁间的相互干扰，其作用大小与外加磁场无关。对于偶合引起的自旋分裂完满地加以解析，将有助于确定分子中各类氢核的相对位置及其立体化学关系。例如：次甲基显示四重峰，表示它有3个相邻的氢；甲基显示三重峰表明它有2个相邻的氢，若氢核的邻近有n个与之偶合常数相同的氢，则将分裂为n+1重峰(2nI+1，I=1／2时为n+1)，即所谓n+1规律。当氢核有不同的近邻，若n个氢为一种偶合常数，n’个氢为另一种偶合常数时，则将呈现(n+1)(n'+1)重峰。

由n+1规律所得到的复峰，其强度比例为l：1(双峰)，1：2：1(双重峰)，1：3：3：1(四重峰)…比例数字为二项式(a+b)n的展开系数。

n+1规律是一种相当粗略的解析手段，能用此规律估计偶合常数的方法称“一级近似”，这种谱图称为“一级图谱”。只有当两峰之间的化学位移差距(△v)为偶合常数的10倍以上时，应用这一规律才是准确的。这一规律的局限性在于：首先，它不能解释谱图的精细结构”。第二，各组分裂分复峰的强度比绝大部分不等于二项展开式展开的系数。第三，每组裂分复峰间距不一定相同，这种间隔也不一定代表偶合常数。以上情况都将导致不同程度地偏离一级图谱。

虽然如此，在一般情况下，还是可以用n+1规律来处理。利用这种规律可以近似地求出化学位移和偶合常数值，只是情况不同，所得的化学位移和偶合常数的精确度不同。假如J和△V接近到一定程度，甚至J>>△V时，将会看到n+1规律根本不能应用，这时就必须考虑其“精细结构”或“二级裂分”的处理。