【英文名称】Methanesulfonic Anhydride

【分子式] C₂H₆O₅S₂

【分子量】174.22

【CA登录号】[7143-01-3]

【缩写和别名】Ms₂O

【结构式】(MeSO₂)₂O

【物理性质】mp 69～70℃, bp 125 ℃/4 mmHg。灰白色固体粉末，可以在乙醚中重结晶，溶于多种有机溶剂。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂具有腐蚀性，对湿气敏感。应在干燥阴凉处储存。

甲磺酸酐是一种常用的甲磺酰化试剂。最常见的应用是在吡啶,2,4,6-三甲基吡啶或三乙胺等碱的存在下，与醇反应生成相应的甲磺酸酯(式1)。与另一种常用的甲磺酰化试剂甲磺酰氯相比，使用甲磺酸酐可以避免在反应过程中生成氯代副产物。但是，甲磺酸酐在不饱和醇的反应中却不能取得很好的结果，或者生成其它产物(式2)。

甲磺酸酐与胺反应生成甲磺酰胺，这是胺基的一种常用保护方法。甲磺酰胺在酸性和碱性条件下均可稳定存在。使用LiAlH₄可以将甲磺酰胺脱保护，重新得到游离的胺(式3)。当分子中同时存在羟基和胺基时，选择适当的条件可使甲磺酸酐优先与胺基反应，而羟基不受影响(式4)。

在路易斯酸的催化下，甲磺酸酐可以与苯或取代苯发生Friedel-Crafts磺酰化反应。当使用甲磺酰氯作为磺酰化试剂时，只有苯才能发生该反应。而使用甲磺酸酐的反应，取代苯化合物同样可以得到很好的产率(式5和式6)。在体系中加入硫酸，则可以得到二芳基砜，芳环上带有给电子取代基将大大提高反应的产率(式7)。

除了上述常见的反应外，甲磺酸酐与二甲基亚砜联用，可以对醇进行氧化反应。如式8和式9所示：以HMPA为溶剂，甲磺酸酐与二甲基亚砜可以将伯醇氧化成相应的醛；使用仲醇作为原料，则可以得到相应的酮。

2007年，Taylor等人报道了甲磺酸酐参与的苄醇的环丙烷化反应。该反应的条件简单，产率都在85％以上(式10)。