【英文名称】2,6-Bis[(S)-4-isopropyloxazolin-2-yl](pyridine)rhodium Trichloride

【分子式】C₁₇H₂₃Cl₃N₃O₂Ph

【分子量】510.65

【CA登录号】[119038-51-6]

【缩写和别名l[Pybox-(S,S)-ip]RhCl₃

【结构式】

【物理性质】橙色固体，mp 279℃, [a]_D²⁴=543^o(c1.09, CH₂Cl₂)。溶于二氯甲烷、氯仿和醇；微溶于四氢呋喃和乙酸乙酯，不溶于乙醚、苯和水。

【制备和商品】可由RhC1₃(H₂O)₃与Pybox-(S,S)-ip在乙醇中回流3h制得，产物经硅胶柱色谱分离纯化(乙酸乙酯：甲醇＝5:1洗脱)。

【注意事项】该试剂对空气和水分稳定。该铑化合物本身不易吸潮，但经柱色谱分离纯化后，产物中含有一定量的水或溶剂。因此，使用前应在真空下20～60℃干燥1天。

在手性金属催化剂存在下，酮和氢硅烷发生硅氢化反应，产物经水解可以获得光学活性的仲醇。常用的催化体系有铑盐和手性膦配体或者手性含氮化合物配体，反应的立体选择性可以高于90% ee。

以2,6-双(噁唑啉基)吡啶配体[Pybox-(S,S)-ip]与三氯化铑的配合物作为催化剂，结合Ph₂SiH₂及AgBF₄,酮的不对称硅氢化反应可以获得优良的对映选择性。二苯基硅烷在催化量的[Pybox-(S,S)-ip]RhCl₃配合物和四氟硼酸银的作用下，能够在THF中还原芳香族和脂肪族甲基酮。在0 ℃的酸性甲醇溶液中，所得硅醚发生水解生成光学活性的仲醇，反应的产率和对映选择性均令人满意。例如：从苯乙酮制备1-苯基乙醇的反应，可以获得91%的产率和94% ee(式1和表1)。

表1 Ph₂SiH₂、AgBF₄和[Pybox-(S,S)-ip]-RhCl₃存在下酮的硅氢化反应

通常情况下，在铑催化的非均相氢化反应和均相氢化反应中，4-叔丁基环己酮的立体选择性还原主要产物均为顺式醇。但是，在Pybox-铑催化体系中，4-叔丁基环己酮的立体选择性还原产物中反式：顺式=67:33(式2)。

尽管2-苯基和2-甲氧基羰基甲基环己酮的还原产物的顺反选择性很低，但是其对映选择性极高(式3和式4)。查尔酮也能够被该体系还原为烯丙基醇，但对映选择性一般。

作为二苯基硅烷的替代物，1,2-二(甲基硅基)乙烷也可以和Pybox-铑配合物以及四氟硼酸银配合使用。在几种酮的还原反应中，获得了极高的对映选择性(式5)。