【英文名称】Divinyl Ketone

【分子式】C₅H₆O

【分子量】82.11

【CA登录号】[1890-28-4]

【缩写和别名】1,4-Pentadien-3-one，戊二烯酮

【结构式】

【物理性质】bp 38～40℃/65 mmHg, 30℃/16 mmHg,溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】该化合物不稳定，一般需要在使用前从各种稳定的前体化合物现场转化而来。文献中有大量的取代的二乙烯基酮的制备方法，很多用于Nazarov反应中。

【注意事项】在低温下可以短暂地保存在乙醚或烃类溶剂中。有毒、易燃、有强刺激性气味，是致癌剂。使用时要在通风橱中操作，废物抛弃前要用氨水处理。

二乙烯基酮(1)反应活性很高，容易聚合。它的高反应活性使得它很容易和各种亲核试剂、双烯体或自由基等发生反应。

作为不饱和酮，二乙烯基酮容易进行共轭加成反应，理论上可以进行两次加成反应。如式1所示：在催化量的乙醇钠作用下，螺环化合物对二乙烯基酮接连发生两次共轭加成生成双螺环化合物。

碳自由基也可以对二乙烯酮发生共轭的加成反应(式2)。

二乙烯基酮还是优良的亲双烯体，能发生环加成反应。与发生共轭加成一样，它的两个双键也都有可能与双烯体发生反应，生成复杂度较高的多环化合物。在Lewis酸的催化下，含砜的1,3-丁二烯可在室温下与二乙烯基酮发生环加成反应。加成产物在高温下会脱去SO₂后而形成新的1,3-丁二烯，从而发生第二次Diels-Alder反应，生成三环化合物(式3)。这个反应的立体选择性很好，已经用于制备taxane的碳骨架中。

由于官能团多，二乙烯基酮容易发生串联反应。例如：将其与醛肟在乙腈中回流48 h可发生共轭加成反应生成硝酮(nitrone)。后者会与二乙烯基酮的另一个双键发生分子内的1,3-偶极环加成反应，生成含氮桥环产物(式4)。在不加催化剂的情况下，反应产物以7-oxo为主。催化剂HfC1₄, ZrCl₄或AlCl₃等Lewis酸的加入会大大加快反应的速度，同时也会改变产物的区域选择性，生成以8-oxo为主的产物。

二乙烯基酮的羰基还可以与烯丙醇反应，生成烯丙醇保护的缩酮。当用Grubbs's催化剂处理时，它们可以通过串联的烯烃复分解关环反应生成螺环化合物，产物是动力学有利的五元环结构(式5)。

相关链接：1,4-二氧六环烯