碘量法是一种传统的溶解氧测量方法，测量准确度高。其主要适用于水源水，地面水等清洁水，但不适用于检测受污染的地面水和工业废水。如果水样色度高、存在易氧化的有机物，如丹宁酸、腐殖酸和木质素以及可氧化的硫的化合物等物质都会对测定产生干扰。我国目前对水质检验的常规程序是取样后拿到化验室检验分析，中间的工作环节复杂，导致检测时间长，不能及时得到水质情况。此外碘量法是一种纯化学检测方法，耗时长，程序烦琐，无法满足在线测量的要求。溶解氧检测仪则避免了上述缺点，它具有携带方便，监测迅速的优点，在实际工作中运用日益广泛。通过本任务的学习，我们要掌握溶解氧仪的操作规程及日常维护工作。

常见的溶解氧测定仪多采用隔膜电极作换能器，将溶氧浓度(实际上是氧分压)转换成电信号，再经放大、调整(包括盐度、温度补偿)，由模数转换显示。

测定溶解氧的电极由一个附有感应器的薄膜和一个温度测量及补偿的内置热敏电阻组成。电极的可渗透薄膜为选择性薄膜，它把待测水样和感应器隔开，水和可溶性物质不能透过，只允许氧气通过。当给感应器供应电压时，氧气穿过薄膜发生还原反应，产生微弱的扩散电流，通过测量电流值可测定溶解氧的浓度。如图8-4～图8-6所示。

图8-4 工作电极的电化学反应

图8-5 感应器薄膜的结构

图8-6 感应器

工作电极的电化学反应(以极谱型电极为例)：

阴极被还原：

O₂＋2H₂O+4e→4OH^-

同时，阳极被氧化：

4C1^-(Br^-)+4Ag-4e→4AgCl(AgBr)

在正常情况下，上述还原-氧化反应产生的扩散电流值与溶氧浓度成正比。只要测得扩散电流值，即可测得溶解氧浓度。为消除温度、盐度和气压因素影响，各型号产品采用各自技术进行补偿。

[任务实施]

一、仪器

便携式溶解氧仪。

二、水样测定

1．电极准备

所有新购买的溶解氧探头都是干燥的，使用之前必须加入电极填充液，再与仪器连接。连接步骤如下：

(1)按仪器说明书装配电极；

(2)在电极中加入电极填充液；

(3)将薄膜轻轻旋到电极上；

(4)用指尖轻击电极的边缘，确保电极内无气泡，为避免损坏薄膜，不要直接拍击薄膜的底部；

(5)确保橡胶O形环准确地位于膜盖内；

(6)将感应器面朝下，顺时针方向旋拧膜盖，一些电解液将会溢出。

当不使用时，套上随机提供的薄膜保护盖。

2．电极极化校准

电极在处于大约800mV固定电压的强度下极化，电极极化时，要盖上白色塑料保护盖(在校准和测量时去掉)。电极极化对测量结果的重现性是很重要的，随着电极被适当地极化，通过感应器膜的氧气将溶解于电极中的电解液不断地被消耗。如果中断极化过程，电解质中的氧会不断增加，直到与外部溶液中的溶解氧达到平衡，测量值将是外部溶液和电解质的溶质中溶解氧之和。

(1)按开关键ON/OFF，打开仪器；

(2)字母“COND”出现在显示屏上；表示电极进行自动极化；

(3)等待20min，确保电极达到稳定，显示屏显示“100％”和“SAMPLE”时，表示极化校准已完成；当电极、薄膜或电解液发生变化时，一定要重新进行极化校准；

(4)在极化校准过程中，要退出校准模式，再次按下CAL键即可；

(5)按RANGE键，可将仪器从饱和百分比(％)转换到mg/L状态(不需再重新校准)。

3．水样测定

仪器校准完毕后，将电极浸入被测水样中，同时确保温度感应部分也浸入水样中，如果要显示饱和百分比(％)，按RANGE键转换到饱和百分比(％)状态。为精确测量溶解氧，要求水样的最小流速为0.3m/s，水流将会提供一个适当的循环，保证消耗的氧持续不断地得到补充。液体静止时，不能得到正确的结果。进行野外测量时，可用手平行摇动电极进行。在化验室进行测量时，要使用磁力搅拌器，保证水样有一个固定的流速，这样可将由空气中氧扩散到水样中引起的误差减少到最小。